Cтраница 2
Из расчетов видно, что практически все реакции окислов железа с метаном и его смесями с Н20 и С02 при температурах 1000 К имеют более отрицательные значения изменения изобарного потенциала по сравнению с таковыми для реакции термического распада метана на углерод и водород. Это, как справедливо замечают авторы, позволяет считать непосредственное взаимодействие метана с окислами железа вполне реальным процессом. [16]
Как известно, оставшийся метан не оказывает - вредного влияния на аммиачные катализаторы, а действует только как инертный разбавитель. Хотя термический распад метана протекает медленно при температурах 1200 - 1300 С, однако в присутствии каталитических веществ эта реакция даже при несколько более низких температурах является признанной промышленной возможностью, много раз запатентованной. [17]
Однако эта схема энергетически и кинетически маловероятна: скорость термического разложения метана на простые вещества при 1150 С мала; 90 % - ное разложение протекает только за 60 мин153, тогда как для образования HCN при неполном окислении смеси аммиака и метана на Pt или Pt / Rh при 1000 - 1050 С достаточно 10 - 5 - - 10 - 6 сек. Следовательно, термический распад метана не обеспечивает образования синильной кислоты. [18]
Объясняется это тем, что при низких температурах образуется рыхлая, аморфная сажа, не препятствующая проникновению метана в глубь зерна. Углерод, образующийся при термическом распаде метана, отлагается внутри зерна катализатора и разрывает его. [19]
Объясняется это тем, что при низких температурах образуется рыхлая, аморфная сажа, не препятствующая проникновению метана вглубь зерна. Углерод, образующийся при термическом распаде метана, отлагается в порах внутри зерна катализатора и разрывает его. [20]
Пятая реакция также мало вероятна. Наоборот, в условиях сухой перегонки древесины может иметь место частично термический распад метана. [21]
![]() |
Зависимость константы [ IMAGE ] Изменение давления в реак. [22] |
Применяя манометрический метод измерения скорости, Кассель ( 1932) изучил кинетику термического распада метана в статической системе в интервале температур 735 - 1113 С. [23]
Из всех алифатических углеводородов метан является самым устойчивым: он наиболее трудно поддается действию реагентов и температуры. Однако в настоящее время в ряде стран разрабатываются методы пиролиза или крекинга метана, под которыми понимают термический распад метана под действием высокой температуры, с образованием новых газообразных продуктов, из которых наиболее важен в техническом отношении ацетилен. [24]
Но чаще печи работают с частичной автокарбюрацией природного газа. В цементообжигательных печах при раздельной подаче в них природного газа и воздуха до их взаимного смешения и сгорания газа происходит термический распад метана по указанной схеме и поэтому в начале основного участка факела находятся частички углерода, которые и делают факел светящимся. В этом случае дисперсные частицы сажистого углерода повышают суммарный коэффициент излучения факела. При малом размере сажистых частиц 0 05 - 0 3 мк степень черноты их невысока, но так как количество их очень велико, то эффективная излучательная способность факела довольно высока. При крупных частицах сажи, например размером 30 мк, эффективная излучательная способность факела мала. Оптимальным для высокой степени излучения является размер частиц 1 - 4 мк. [25]
В одном из недавних исследований при 1150 - 1300 С было получено значение 103 2 ккал / молъ. Оно было основано на измерении скорости отложения углерода на поверхности глазурованного фарфорового стержня, помещенного в центре трубки, где происходил термический распад метана в токе гелия. [26]
С ростом глубины крекинга образующийся этан при распаде на метальные радикалы инициирует цепи со значительно большей скоростью, чем метан, и скорость крекинга должна несколько возрастать. Этим объясняется некоторое возрастание скорости крекинга метана с глубиной крекинга и при добавлении этана. С другой стороны, образующийся водород диссоциирует на атомы примерно с такой же скоростью, с какой происходит первичный распад молекулы метана, и реакция, обратная реакции ( 1), должна снижать стационарную концентрацию метильных радикалов, а следовательно, и скорость термического распада метана, что объясняет экспериментальные факты торможения крекинга метана водородом. [27]