Взрывной распад - диацетилен
Cтраница 1
Взрывной распад диацетилена при абсолютном давлении 0 05 - 0 2 ат может быть инициирован пережиганием платиновой или нихромовой проволоки. Ацетилен-диацетиленовая смесь, содержащая более 12 % диацетилена, при атмосферном давлении разлагается с взрывом от искры, удара и даже в результате падения частиц образующегося полимера. [1]
Взрывной распад диацетилена при инициировании пережиганием металлической проволочки наблюдается при давлениях выше 30 - 40 мм рт. ст. При распаде 1 моль диацетилена выделяется энергия ( ЮЭк / сал), примерно в два раза превышающая тепловой эффект распада ацетилена. Таким образом, при одинаковом занимаемом объеме диацетилен значительно более взрывоопасен, чем ацетилен. [2]
 |
Пределы взрывного распада диацетилена. [3] |
Процесс взрывного распада диацетилена флегматизи-руется добавлением к нему равного по объему количества бутана, метилового или этилового спирта. [4]
Процессы взрывного распада диацетилена и ацетилена во многом аналогичны. Температура пламени диацетилена с повышением давления также приближается к адиабатической, которая на 150 - 200 С выше, чем для ацетилена, но уже при р 0 1 МПа и TfttTb. Ti диацетилена заметно ниже, а ип больше чем для ацетилена: при 0 1 МПа они соответственно равны 200 С и 27 см / с. Для распада диацетилена также можно установить единую в большом диапазоне температур определяющую стадию реакции и единое кинетическое уравнение с энергией активации примерно 113 кДж / моль. [5]
Процесс взрывного распада диацетилена может быть флегматизирован добавками бутана. Жидкий диацетилен, смешанный с бутаном в отношении 1: 1, может быть нагрет до 220 С без последующего взрыва. Давление паров при этом достигает 160 ат, тогда как в отсутствие бутана диацетилен взрывается уже при 60 С и давлении 6 5 ат. Стабилизация жидкого диацетилена производится путем добавления равного по весу количества метилового или этилового спиртов. [6]
Процессы взрывного распада диацетилена и ацетилена во многом аналогичны. Температура пламени диацетилена с повышением давления также приближается к адиабатической, которая на 150 - 200 С выше, чем для ацетилена, но уже при р 0 1 МПа и TftyTb. Ti диацетилена заметно ниже, а ип больше чем для ацетилена: при 0 1 МПа они соответственно равны 200 С и 27 см / с. Для распада диацетилена также можно установить единую в большом диапазоне температур определяющую стадию реакции и единое кинетическое уравнение с энергией активации дримерно - - ИЗ кДж / моль. [7]
При исследовании закономерностей взрывного распада диацетилена, его самовоспламенения и скорости распространения пламени необходимым этапом оказывается изучение реакций, происходящих при нагревании диацетилена и его смесей в широком интервале температур. Основными конечными продуктами пиролиза диацетилена являются этан, этилен, ацетилен, винилаце-тилен, водород и твердый углерод, содержание которых зависит от температуры и других условий реакции. [8]
Как показали исследования, взрывной распад диацетилена во многом аналогичен распаду ацетилена. Как и при распаде ацетилена, горение характеризуется резко выраженной неадиабатичностью в связи с потерями тепла излучением. Однако уже при атмосферном давлении температура горения приближается к адиабатической, которая для диацетилена на 150 - 200 градусов выше, чем для ацетилена. [9]
Добавки флегматизаторов повышают критическое парциальное давление взрывного распада диацетилена в его смесях. Особенно оно начинает возрастать при содержании флегматизатора порядка 60 - 70 %, а для наиболее эффективных флегматизаторов, какими являются высшие алканы, начиная от С3 - С4, - при 25 - 35 % флегматизатора. Дальнейшее увеличение содержания флегматизатора на 5 - 10 % делает такую смесь негорючей при любом давлении. В связи с этим трехкратного разбавления диацетилена природным газом достаточно для обеспечения взрывобезопасности. [10]
Наибольшее флегматизирующее действие оказывает природный газ и углекислота. Изучено флегматизирующее влияние на взрывной распад диацетилена ( те же авторы и Костюк [402]), пропана, бутана, гексана, метанола, бензола, винил - и метилацетилена и их смесей, а также аргона и гелия. Результаты исследования показали, что подбором соответствующих добавок, эффект которых повышается с увеличением их теплоемкости, взрывной распад диацетилена может быть предотвращен в довольно концентрированных смесях. Так, в смесях диацетилен-пропан взрывной распад диацетилена от электрической искры возможен при содержании диацетилена от 60 объемн. Смеси диацетилена с бутаном при атмосферном давлении не взрывоопасны при содержании диацетилена до 68 объемн. [11]
Такие опасения оказались необоснованными: взрывной распад диацетилена легко флегматизируется не только инертными, но и менее активными эндотермическими соединениями, в том числе ацетиленом. [12]
Пиролизный ацетилен, которым наполняют баллоны, содержит примесь диацетилена. Ввиду того что предельное давление взрывного распада диацетилена весьма мало, представлялось целесообразным изучение ряда взрывных свойств диацетилена. [13]
Для сравнения приведены также аналогичные величины для ацетилена. Из полученных данных следует, что максимальное давление при взрывном распаде диацетилена превышает начальное в 10 - 12 раз, винилацетилена в 7 - 9 раз, метилацетилена и аллена в 7 - 8 раз и ацетилена в 10 - 11 раз. Последняя величина хорошо согласуется с данными, измеренными другими авторами. [14]
 |
Влияние газов-разбавителей на взрывной распад диацетилена. [15] |
Страницы: 1 2