Cтраница 4
В расплавах солей электропроводность скачкообразно возрастает. Это свойство весьма типично для ионных соединений. [46]
В расплавах солей, однако, содержатся два типа частиц - анионы и катионы, и поэтому возникают трудности, связанные с усреднением а, а также с учетом заряда ионов. В расплавах солей дальнодействую-щие силы кулоновского взаимодействия между частицами приводят к образованию ( особенно при низких температурах) некоторых наиболее предпочтительных конфигураций, в которых возникают связи между ионами противоположного заряда. Напротив, образование связи между заряженными частицами одного знака весьма маловероятно. Можно предположить, что ионы имеют жесткое ядро и на малых расстояниях взаимодействуют друг с другом как твердые сферы. [47]
В расплавах солей лития и натрия емкость велика, сильно зависит от природы аниона и существенно возрастает с температурой, а в расплавах солей калия и цезия емкость относительно мала и слабо зависит от природы аниона и температуры. Поэтому в расплавах солей лития и натрия существует значительное отталкивание между анионами, которое определяет особенности структуры таких расплавов, а именно: катионы располагаются свободно в октаэдрических дырках, образованных более или менее плотно упакованными анионами. Для галоге-нидов калия и цезия роль взаимного отталкивания анионов не существенна, так как ионные радиусы этих катионов и анионов галогенов близки. Поэтому в структуре расплава ионы разного знака занимают более равноправное положение. [48]
В расплаве солей NaCN ( KCN) при 560 - 580 С в течение 5 - 30 мин. Поверхность насыщается углеродом и азотом. [49]
Следовательно, расплавы солей, обладающих в твердом виде ионной связью, являются ионизированными жидкостями, ионизация которых не связана с силами гидратации или сольватации. Такие наиболее важные для электролиза расплавов соли, как галогениды щелочных и щелочноземельных элементов, в твердом виде обладают ионной решеткой; галогениды кремния, титана, алюминия, сурьмы - молекулярной; галогениды кадмия, свинца и других металлов - смешанной. Соответствующие связи характерны и для расплавов при температурах электролиза. [50]
Запрещается сливать расплав солей в емкости, изготовленные из алюминиевых и магниевых сплавов. [51]
Наконец, расплавы солей, фигуративные точки которых лежат в треугольнике NaFeCl4 - Na2ZrCle - NaCl, заканчивают кристаллизацию в точке ЕЧ при 135 С. [52]