Cтраница 1
Расположение мономеров в рядах I и II показывает, что влияние заместителей в этих соединениях на их реакционноспособность убывает в следующем порядке: - СН2СН2 - С6Н5 - CN - СОСНз - СООСНз - ОСОСНз. В однотипных радикальных реакциях присоединения влияние заместителей интерпретируется на основе представлений о линейной связи между изменением энергии активации и энергии сопряжения в реагирующих молекулах и радикалах [ Ю, с. Такой подход возможен и в случае окислительной полимеризации. [1]
Последовательность расположения мономеров по относительной эффективности в соответствующих рядах также различна. [2]
Характер расположения мономеров в цепи сополимера определяет три типа его структуры: статистический, блок - или привитой сополимер. Если звенья двух мономеров А и В соединены в макромолекуле так, что чередование их по цепи макромолекулы случайно, то такой сополимер называют статистическим. [3]
Порядок расположения мономеров в табл. 6.6 основан на полярности двойной связи. Мономеры с электронодонорными заместителями расположены в левой верхней части таблицы, а мономеры с электроноакцепторными заместителями - в правой нижней. [4]
Характер расположения мономеров в цепи сополимера определяет три типа его структуры: статистический, блок - или привитой сополимер. Если звенья двух мономеров А и В соединены в макромолекуле так, что чередование их по цепи макромолекулы случайно, то такой сополимер называют статистическим. [5]
Число структурных единиц, схема расположения мономеров ( the mode of monomer arrangenments) и тип связи, установленный в гетерополиконденсатах, могут значительно изменяться. [6]
В табл. 24 приведены значения отношений & AA / / SAB Для различны полимерных радикалов. При указанном в таблице порядке расположения мономеров в вертикальном ряду, исключая из рассмотрения малеи-новый ангидрид, наблюдается более или менее закономерное убывание величины & АА / / гдв почти во всех столбцах. Таким образом, мономеры записаны в вертикальном ряду в порядке возрастания их радикальной реакционности. Реакционность мономеров возрастает при увеличении сопряжения двойной связи с заместителем. В табл. 25 приведены значения AQ для некоторых мономеров. [7]
В табл. 24 приведены значения отношений АЛА / ЛВ Для различны полимерных радикалов. При указанном в таблице порядке расположения мономеров в вертикальном ряду, исключая из рассмотрения малеи-новый ангидрид, наблюдается более или менее закономерное убывание величины & АА / & АВ почти во всех столбцах. Таким образом, мономеры записаны в вертикальном ряду в порядке возрастания их радикальной реакционности. Реакционность мономеров возрастает при увеличении сопряжения двойной связи с заместителем. В табл. 25 приведены значения AQ для некоторых мономеров. [8]
Вариабельные участки легкой и тяжелой цепей образуют так называемый активный центр иммуноглобулина. По аминокислотному составу и по последовательности расположения мономеров в каждой разновидности иммуноглобулинов эти участки идентичны друг другу. Специфичность иммуноглобулина в реакции связывания с антигеном всецело определяется структурой его активного центра, который состоит примерно из сотни аминокислот. Но во взаимодействие с антигеном из этой сотни вступают не более двадцати. [9]
Изомерные полимеры можно получать также из одного мономера, если есть несколько путей его полимеризации. Образующийся в небольших количествах при полимеризации полимер с расположением мономеров голова к голове изомерен полимеру с обычным присоединением голова к хвосту ( см. структуры III н IV в разд. [10]
Выбор того пли иного катализатора для осуществления стерео-специфической полимеризации, направленной на образование изо-тактического полимера, во многом определяется природой мономера. С увеличением координационной способности мономера по отношению к катализатору возрастает вероятность соответствующего стерического расположения мономера при присоединении его к полимерной цепи. Способность мономера вступать в координацию зависит прежде всего от его полярности. Она наиболее велика для мономеров с полярными функциональными группами, которые могут активно участвовать в координации ( напри. Этилен, а-олефины ( например, пропилен и бутен-1) и другие алкены, не содержащие полярных заместителей, обладают низкой координационной способностью. Поэтому для получения изотактических полимеров на основе неполярных мономеров необходимы катализаторы с очень сильной стереорегулпрующей способностью. Для этого требуются гетерогенные катализаторы Циглера - Натта, которые представляют наиболее серьезное препятствие на пути синдиотактического присоединения мономера к концу растущей полимерной цепи при полимеризации неполярных мономеров. В присутствии гомогенных ( растворимых) катализаторов, как правило, образуются атактические полимеры и лишь в некоторых случаях - синдиотактические полимеры. При полимеризации полярных мономеров гетерогенность не является необходимой предпосылкой образования изотактических полимеров. Растворимые катализаторы можно использовать для получения изотактических полимеров, тогда как синдиотактические полимеры образуются в присутствии. [11]
Из этих двух факторов на скорость роста цепи определяющее влияние оказывает активность макрорадикала, поэтому последовательность расположения мономеров в табл. 1 отражает рост реакц. [12]
Геометрические искажения в пленочных экструдатах на выходе из экструзионной головки. [13] |
Позднее Кэмел с соавторами [40, 41] исследовали неровности поверхности рукавных пленок с помощью атомного силового микроскопа. Была сделана попытка определить влияние типа сомономера на характеристики поверхности. Поскольку на расположение мономеров влияет также примененная каталитическая система, к результатам этих исследований следует подходить с осторожностью. [14]
Относительная активность мономоров ( 1 по отношению к радикалам. [15] |