Cтраница 1
Расположение водородных связей указано на фиг. [1]
Пунктирами указано расположение водородных связей. [2]
Строение молекул воды приводит к такому расположению водородных связей, которое соответствует образованию пространственной сетки, и так как все молекулы воды вполне равноценны, то не представляется возможным выделить в воде какие-либо замкнутые образования - ассоциаты. Такие образования возникают, если межмолекулярные связи расположены так, что молекулы образуют цепи или кольца, как, например, у серы или фтористоводородной кислоты. [3]
Высокое значение теплоемкости, найденное для связанной воды в интервале степеней гидратации 0 1 - 0 25 г воды / г белка ( область III), указывает на то, что расположение водородных связей не является постоянным, как это имеет место в объемной воде. Зависимые от времени измерения ( ЯМР, диэлектрическая релаксация, ЭПР) показывают, что подвижность этой воды по сравнению с объемной ограничена. Структура водной оболочки преимущественно такого типа ( подвижное, меняющееся во времени расположение с группированием у полярных и заряженных участков поверхности) предполагается также и для полностью гидратированной молекулы. [4]
То обстоятельство, что в макромолекуле ДНК существуют точки, атакуемые с разной вероятностью, не вызывает удивления. Здесь может сказаться различная плотность расположения водородных связей в зависимости от природы соседних звеньев, а также различная прочность химических связей, вызываемая электронным влиянием я-электронов соседних оснований. Вполне-можно себе представить, что определенные сочетания соседних звеньев являются слабыми местами, куда направляется атака химических мутагенов, в частности и тех эндогенных химических веществ, которые производят спонтанные мутации. Существование горячих точек на генетической карте не является привилегией только бактерий и вирусов. Фактически генетика высших организмов давно сталкивалась с этим явлением. Известны также многочисленные случаи неустойчивых, легко ревертировавших мутаций с необычайно Лисокой вероятностью реверсии, доходившей до 1 % на поколение. [5]
Для объяснения свойств жидкой воды предложено много моделей. Их строят с учетом различных степеней полимеризации, различной формы расположения водородных связей, льдообраз-ности жидкой воды, а также проникновения свободных or водородных связей молекул воды в центры гексагональной упаковки молекул воды. [6]
Водородные связи играют большую роль в химии органических соединений и в химии жизненных процессов. Структура комплексных соединений с органическими лигандами также часто зависит от наличия и расположения водородных связей. [7]
Вытянутые полипептидные цепи могут взаимодействовать между собой посредством водородных связей и образовывать слоистые структуры. И в том, и в другом типах р-структур цепь образует линейную группу с одним остатком в качестве элемента группы, ( спиральные) параметры которой приведены в табл. 5.1. Углы ( ф, ty) в обоих случаях находятся в разрешенной области ( рис. 2.3), а образуемые водородными связями диполи находятся на одной линии. Расположение водородных связей схематически показано на рис. 5.8, б и 5.8, в. [8]
Сравнение полученных структур восстановленного и окисленного цитохромов с показывает, что в целом они похожи. В обоих случаях гем погружен в полость молекулы, его ковалентные связи с белком одни и те же. Сходно и расположение водородных связей. [9]
В ряде случаев определенные поворотные изомеры стабилизуются силами меяшолекулярного взаимодействия. Особенно важны водородные связи, всегда возникающие между цепями полиамидов и полипептидов, а также внутримолекулярные водородные связи в этих цепях. Перестройка в расположении водородных связей приводит в некоторых случаях к устойчивой поворотной изомерии - к появлению нескольких модификаций, обладающих различными свойствами. Речь идет, очевидно, о явлении, подобном наблюдаемому в случае гуттаперчи ( стр. Важный пример такого рода дает кератин - нерастворимый фибриллярный белок шерсти, волос и рогов млекопитающих. Как и в случае гуттаперчи, при растяжении здесь происходит изменение рентгенографической картины, соответствующее переходу а-формы кератина в J3 - форму. Истинный период, по-видимому, является некоторой величиной, кратной этому значению. Обратимое растяжение кератина сопровождается переходом внутримолекулярных водородных связей в межмолекуляряые. Схема рис. 58 является упрощенной и неточной. [10]
Джеффрисом [120] была установлена приблизительно линейная зависимость между содержанием в целлюлозе аморфной фракции и ее влажностью. С помощью ИК-спектров в области валентных колебаний групп ОН четко показано, что сорбция воды почти целиком происходит на аморфных структурах. По определению Джеффриса, кристаллическими являются такие участки целлюлозы, в которых водородные связи имеют регулярное и упорядоченное расположение и характеризуются четкими полосами поглощения, соответствующими валентным колебаниям ОН-групп; в аморфных участках расположение водородных связей нерегулярно, и поэтому они имеют широкие, лишенные характерных черт полосы поглощения, соответствующие валентным колебаниям групп ОН. [11]
Образование OD-групп, устойчивых к повторному обмену, может быть также связано с повышением степени кристалличности в процессах смачивания и высушивания. Было показано [13], что число устойчивых OD-групп уменьшалось, если образец был перед дейтерированием стабилизован путем многократного смачивания и высушивания. Число устойчивых OD-групп в необработанных образцах гидратцеллюлозы и бактериальной целлюлозы было сопоставлено [14] с числом этих групп в аналогичных образцах после нескольких циклов смачивания и высушивания при 25 и 90 С. Полученные результаты приведены в табл. 1.6, из которой видно, что такая обработка уменьшает содержание так называемых кристаллических областей, которые могут быть продейтерированы, и число устойчивых OD-групп. Вследствие увеличения регулярности расположения водородных связей в кристаллических областях увеличиваются разрешение и интенсивность полос, связанных с гидро-ксильными группами в этих областях. Такая стабилизация образцов целлюлозы приводит также к уменьшению количества связываемой воды. Джеффрис полагает [14], что это обусловлено скорее изменением характера аморфных областей, чем изменением соотношения кристаллических и аморфных областей. [12]