Cтраница 1
Инверсия пирамидального 3-координационного комплекса через тригональное плоское переходное ( или промежуточное. [1] |
Пирамидальное расположение трех различных лиган-дов вокруг координационного центра может реализоваться в двух энантиомерных конфигурациях, которые переходят одна в другую через дополнительную тригональную плоскую форму, имеющую плоскость симметрии. [2]
Пирамидальное расположение заместителей вокруг атома азота приводит к мысли, что при трех разных заместителях у соединений типа RR R2N отсутствуют элементы симметрии и, следовательно, может проявляться оптическая активность. [3]
Принцип наибольшего перекрывания ( перекрывание изображено. [4] |
Аналогично, представление о пирамидальном расположении связей азота ( рх -, ру - и рг-орбиты) с тремя атомами водорода и с азотом в вершине пирамиды находится в приближенном соответствии с действительным пространственным строением молекулы аммиака. [5]
В литературе имеется ряд физических доказательств пирамидального расположения валентностей атома трехвалентного мышьяка. Так, при помощи исследования рентгеновскими лучами [10] было показано, что в кристаллическом мышьяке каждый атом может рассматриваться как расположенный в вершине тетраэдра с тремя валентностями, направленными вдоль ребер тетраэдра. Итак, в молекулах симметричных третичных арсинов атом мышьяка расположен в вершине симметричной пирамиды, в основании которой находятся три атома углерода, непосредственно прикрепленные к мышьяку. [6]
Черный фосфор имеет атомно-слоистую решетку ( рис. 164) с характерным для фосфора пирамидальным расположением связей. [7]
Структура черного фора. [8] |
Черный фосфор имеет атомно-слоистую решетку ( рис. 159) с характерным для фосфора пирамидальным расположением связей. [9]
Кислота XIV при RCH3 исследовалась ранее Мейзенхейме-ром ( Meisenheimer, 1924), которому не удалось разделить ее на изомеры. Если не учитывать пирамидального расположения валентностей азота, то имеются две силы, действующие у центральных связей; одна из них, обусловленная сопряжением, включающим свободную электронную пару азота, стремится - придать молекуле плоское строение, а вторая является силой отталкивания атомов или групп атомов, расположенных в opmo - положении. Одно лишь затрудненное вращение при отсутствии предпочтительных винтовых конформа-цйй не может быть причиной оптической активности в соединении XV, какой бы мимолетной она ни была. [10]
О строении эфиров мышьяковистой кислоты в литературе не обнаружено никаких указаний. Однако совершенно очевидно, что и в этом случае, также как для третичных арсинов, следует принять пирамидальное расположение валентностей у атома мышьяка. [11]
Стереохимия этих аминов очень сложна не только потому, что пирамидальная конфигурация валентных связей азота обусловливает более сложную кривую ван-дер-ваальсового взаимодействия, но также и потому, что угол ( а) между этими валентностями изменяется при вращении, будучи больше для р0, чем для р: 900 ( ср. Это усложнение возникает в результате того, что у атома азота имеется тенденция, с одной стороны, к пирамидальному расположению валентностей и, с другой-к плоской конфигурации в сопряженных системах для обеспечения-максимального мезомерного взаимодействия. Второй фактор более важен для малых значений угла ср. Наблюдаемая зависимость стереохимии рассматриваемых соединений от угла ср определяется обеими названньми тенденциями с учетом этого обстоятельства. [12]
Дифракционным методом было установлено, что молекулы Р4 имеют форму правильных тетраэдров с атомами фосфора в вершинах. Каждый атом фосфора связан с остальными тремя атомами молекулы тремя валентностями. Таким образом, три валентности фосфора имеют пирамидальное расположение. Расстояния между двумя атомами фосфора ( ребро тетраэдра) равны 2 21 А. Следовательно, углы между валентностями ( направленными вдоль ребер тетраэдра) равны 60 ( рис. 128, стр. [13]