Cтраница 2
Этот термин, как обычно, используется для обозначения различных пространственных расположений атомов в молекуле, переходящих друг в друга путем вращения вокруг связей без разрыва последних. [16]
Схема изотактической структуры макромолекулы, показывающая спиралевидное расположение боковых групп.| Упрощенная схема плотной и. [17] |
Конформациями называются различные формы микромолекулы, возникающие в результате вращения групп атомов вокруг ординарных связей и имеющие вследствие этого различное пространственное расположение атомов и различную энергию. [18]
Пространственная изомерия ( стереоизомерия) в отличие от структурной изомерии, которая отражает последовательность соединения атомов в молекуле, означает различное пространственное расположение атомов в молекулах одного и того же состава и химического строения. [19]
Но раз допущена возможность молекул одинакового состава, структурно тождественных, но несколько отличающихся по свойствам, то это нельзя истолковать иначе, как приняв, что причина такого различия заключается лишь в различном пространственном расположении атомов, соединенных друг с другом в одинаковой последовательности [ 11, стр. Вислиценус полагает, что, по всей вероятности, парамолочная и молочная кислоты брожения представляют собою лишь геометрически изомерные соединения [ там же, стр. Заметим, однако, что термин геометрическая изомерия стал впоследствии применяться не к изомерам типа молочной кислоты, а к изомерам, которым посвящен следующий параграф. [20]
Эту же мысль Вислиценус проводил в статье, опубликованной в 1873 г., где он писал: Раз допущена возможность молекул одинакового состава, структурно тождественных, но несколько отличающихся по свойствам, то это нельзя истолковать иначе, как приняв, что причина такого различия заключается лишь в различном пространственном расположении атомов, соединенных друг с другом в одинаковой последовательности. Вислиценус, однако, при этом полагал, что, по всей вероятности, парамолочная и молочная кислоты брожения представляют собой лишь геометрически изомерные соединения 3 [ цит. [21]
В этой цепи вращение вокруг углерод-углеродных связей осуществляется достаточно свободно, поэтому, в принципе, в приведенной выше молекуле н-бутана атомы могут занимать и иные положения. Различные пространственные расположения атомов в молекуле, возникающие в результате вращения вокруг ординарных углерод-углеродных связей, называются конформа-циями. [22]
Для изображения структуры оптических антиподов применяются проекционные формулы. В них находит отражение различное пространственное расположение атомов или радикалов вокруг асимметрического атома углерода. Известны, например, два глицериновых альдегида: один из них вращает вправо, другой влево. [23]
Кроме изомерии строения, при которой изомеры имеют одинаковую суммарную формулу, но различаются строением ( характером и порядком атомов и связей), существует пространственная, или стерео-изомерия, изомеры носят название пространственных, или стереоизо-меров. Они имеют одинаковые суммарные формулы и строение, но различаются конфигурацией - различным пространственным расположением атомов ( или группы атомов) в молекулах, которые не могут быть переведены один в другой вращением вокруг простых связей. [24]
Изомерия окси - и оксокислот зависит от изомерии углеродного скелета и положения гидроксила или карбонила. Кроме того, для окси-кислот характерна пространственная изомерия или стереоизомерия, обусловленная различным пространственным расположением атомов при одинаковом порядке связи между ними. [25]
Бутлерова в первоначальном ее виде не могла объяснить, например, почему не получаются экспериментально некоторые предсказанные ею изомеры и, наоборот, получаются тогда, когда их, казалось, нельзя ожидать, или почему так устойчив бензол и его гетероциклические аналоги. Ответ на эти вопросы был найден, когда в 1874 г. благодаря работам Я. Г. Вант-Гоффа и Ж. А. Ле Беля было расширено представление об изомерии, высказано предположение о различном пространственном расположении атомов в молекулах различных изомеров. Структурная теория, таким образом, была п - ренесена из плоскости в пространство, послужив путеводной звездой для создания стереохимии. В свете новейши квантово-механических представлений о строении молекул удалось выяснить направленность и насыщенность химических связей, а явления образования и разрушения последних предстали как следствия образования и разрушения, взаимных переходов и смещений электронных пар. [26]
Вислице-нус проводил в статье, опубликованной в 1873 г., где он писал: Раз допущена возможность молекул одинакового состава, структурно тождественных, но несколько отличающихся по свойствам, то это нельзя истолковать иначе, как приняв, что причина такого различия заключается лишь в различном пространственном расположении атомов, соединенных друг с другом в одинаковой последовательности. [27]
Симметрия тетраэдра ( 7 - одна из шести плоскостей симметрии.| Энантиоиерные формы бромхлорфторметана ( а и левая рука и ее зеркальное изображение ( б. [28] |
Если к атому углерода присоединены четыре разные группы, то в такой молекуле больше не будет плоскостей симметрии, не будет также центра симметрии и осей симметрии. Этой формуле соответствуют два различных пространственных расположения атомов: одно может быть получено из другого, если молекулу отразить в Зеркале, как на рис. 5.16, а. Такие молекулы называют энантиомерами. [29]
Модели на рис. 17 показывают, что двойная связь препятствует вращению соединенных ею атомов вокруг линии связи. Поэтому строение молекул ( а) и ( б) в пространстве зафиксировано; расстояние между метильными группами в каждой из них различно, и, следовательно, размеры этих молекул неодинаковы. Изомерия, основанная на различном пространственном расположении атомов или групп при атомах, соединенных двойной связью, называется геометрической изомерией, а соответствующие изомеры - геометрическими изомерами. Те из них, в которых группы расположены по одну сторону плоскости двойной связи, называются час-изомерами, а те, в которых группы направлены в разные стороны, - грояс-изомерами. Геометрическую изомерию называют также цис-транс-иэомерией. [30]