Агрегат - цепная молекула
Cтраница 1
Агрегаты цепных молекул могут иметь самые разнообразные типы упорядоченности, которые представлены в табл. 3 ( стр. Наиболее упорядоченной, идеальной укладкой цепных молекул является укладка их в кристаллическую решетку - равновесную форму твердого тела вообще. Напомним, что различные типы упорядоченности можно рассматривать как нарушения этой идеальной структуры, хотя в действительности для данного вещества, построенного из цепных молекул, кристаллическая укладка может никогда и не достигаться. Каждый из типов нарушения удобно рассматривать сначала отдельно и затем переходить к практически реализуемым случаям, когда, как правило, элементарные нарушения комбинируются друг с другом. Увеличение степени этих нарушений приводит к полному разупорядочению агрегата и приобретению им статистически наивысшей симметрии оо / оо или оо / ост. [1]
 |
Графики бесселевых функций 1. [2] |
В агрегатах цепных молекул фигурируют самые разные степени упорядоченности, начиная с истинного кристалла, обладающего аксиальной текстурой, и кончая аморфным полимером, в котором цепные молекулы разупорядочены. [3]
 |
Функция D ( a. ( а и соответствующее ей угловое размытие рефлексов на рентгенограмме ( б. [4] |
В действительности же в самых разупорядоченных агрегатах цепных молекул сохраняется минимальный ближний порядок в самой цепи или между цепями, и дифракционная картина от таких аморфных агрегатов имеет несколько - иногда всего один-два - рефлексов в виде размытых дуг или колец. Их число и степень размытия определяются параметрами разупорядочения, тогда как угловая протяженность дуг задается видом. [5]
 |
Функция - D ( a, описывающая угловой разброс векторов при изгибе цепной молекулы. [6] |
Анализируя сдвиг и нарушения сетки в агрегатах цепных молекул, мы полагали, что сами по себе молекулы идеально прямолинейны. Мы будем полагать, что изгиб невелик. Поэтому его можно описать с помощью аппроксимации ( 37а б) для функции Н3, когда участок сферы радиуса с заменяется на плоскость. [7]
 |
Функция Н3 для апериодической цепной молекулы из трех типов радикалов. [8] |
Под чистыми поворотами мы понимаем такую расстройку агрегата цепных молекул, когда все они, сохраняя идеальные положения своих осей, без нарушения сетки проекций и без сдвигов расположены с некоторым разбросом углов по азимуту. [9]
Рассмотрим теперь, как можно описать строение наиболее разу-порядоченных агрегатов цепных молекул, которые называют обычно аморфными. В таком состоянии, если судить по рентгенограммам, находятся целиком или частично некоторые волокнистые белки, каучуки и другие природные и синтетические полимеры. В природных аморфных полимерах чаще всего наблюдается некоторая преимущественная ориентация. [10]
 |
Нарушения параллельности в укладке цепных молекул. [11] |
Таким образом, абстрактная схема нарушений в агрегатах цепных молекул, данная на стр. Около каждого типа нарушений дается его символ, в который входит периодичность структуры и функции, описывающие нарушения или предельные элементы симметрии. Стрелками указаны переходы между разными типами, возникающие как следствие развития тех или иных нарушений. В реальных агрегатах при их упорядочении под действием тех или иных факторов возможны и переходы против стрелок. Левая часть табл. 3 классифицирует только те типы, в которых цепные молекулы прямолинейны и параллельны друг другу. [12]
Чтобы рассмотреть задачу о дифракции рентгеновых лучей на агрегатах цепных молекул различной упорядоченности, мы теперь имеем все необходимое. [13]
При рентгеноструктурном анализе полимеров мы всегда имеем дело с агрегатом цепных молекул, в упаковке которых возможны разнообразные нарушения. Нужно отметить, что определение структуры молекулы возможно лишь при наличии образцов с высокой степенью упорядоченности. [14]
В последующих главах мы более строго проанализируем понятие функции распределения и ее связь с дифракционными свойствами агрегатов цепных молекул. [15]
Страницы: 1 2 3