Cтраница 1
Параллельное расположение цепей на расстояниях, значительно меньших / I, все же способно увеличить статистический сегмент, например, в 1 7 раза, а, следовательно, h - в 1 3 раза. [1]
Смазочные слои, образуемые окисленным петролатумом на поверхности металла. [2] |
При параллельном расположении цепей наблюдается обратное - снижение сопротивления сдвигу с ростом нагрузки. У парафинов с длинной цепью поверхностные пленки имеют орторомбическую структуру и нормальное расположение углеводородных цепей. При температурах выше точки плавления мономолекулярного слоя ориентация нарушается. [3]
Проекция предполагаемой молекулярной структуры целлотетраозы. [4] |
Экспериментальные доказательства параллельного расположения цепей в целлотетраозе представляются неопровержимыми. Две такие молекулы соединены друг с другом концевыми группами и дают координаты тетраозы. Лучше всего согласуется со всеми результатами предположение о / g - конформации, однако авторы работы [62] не утверждают, что конформация окончательно установлена. [5]
Модель строения аморфного полимера по Нею. Д - упорядоченный домен, МД - междоменная область. [6] |
В пределах такого домена прослеживается ближний порядок, выраженный в параллельном расположении цепей, принимающих складчатую кон - формацию, поэтому в нем вследствие складывания цепей части макромолекул располагаются параллельно друг другу подобно тому, как это происходит в пластинчатом кристалле. Предполагается, что домены связаны между собой проходными цепями и соединены, подобно бусинам, в ожерелье. Такие домены являются переходным типом структуры - от аморфного к кристаллическому состоянию вещества. [7]
Сперр, Эрат и Майерс [126] на основании данных рентгено-структурного анализа фенольных смол в различных стадиях отверждения приходят к выводу о том, что в начальных стадиях отверждения образуются главным образом короткие цепные молекулы и из рентгенограммы смолы находится характеристическое межмолекулярное расстояние, наблюдаемое на моделях при параллельном расположении цепей. Отверждение, связанное с дальнейшим сшиванием и разветвлением полимера, приводит к менее плотной упаковке. Общая усадка смолы приписывается потере летучих и исчезновению относительно крупных пустот. Те же авторы [127] исследовали процесс отверждения с помощью электронномикроскопического анализа тонких лепестков смолы, сверхтонких срезов ( Ч) 1 мк) и пленок смолы, нанесенных на стекло. При увеличениях до 90 000 поверхность многих образцов состояла из глобулярных частиц ( мицелл) довольно однородных размеров ( - 400А), иногда наблюдались линейные образования из мицелл. [8]
В то же время течение материала, связанное с взаимным перемещением цепей, очень сильно зависит от их взаимного расположения. Очевидно, при параллельном расположении цепей их взаимное перемещение по направлению ориентации ( или течение материала) должно быть максимально затруднено. Поэтому использование быстрой деформации в целях улучшения механических свойств материала является ошибочным. Этот метод может привести лишь к недолговременному повышению прочности, связанному с частичной потерей упругих свойств. Улучшение же механических свойств путем вязкого течения приведет к тому, что материал будет обладать повышенной вязкостью в избранном направлении, будет поэтому значительно более прочным, сохранит это свойство на значительно более длительный срок, и, кроме того, благодаря тому, что релаксационный процесс в цепях в этом случае выступает в почти чистом виде, материал будет обладать повышенными упругими свойствами. [9]
Возможны случаи, когда микрокристаллическая структура распространяется почти на всю мицеллу. Такие мицеллы характеризуются более или менее параллельным расположением цепей молекул, образующих мицеллы, и плотным строением вещества. [10]
Их свойства не изменяются при хранении в течение года. Это объясняют упорядоченной структурой полимеров - наличием участков с параллельным расположением цепей, соединенных координационными связями. [11]
Зависимость длины ( в % от первоначальной длины от времени для агрегатов со структурой типа шиш-кебаб, закристаллизованных при 98 С. [12] |
Эффект самоудлинения при кристаллизации наблюдали давно у каучуков. Он является естественным следствием перехода материала от состояния с несовершенным параллельным расположением цепей к совершенному. [13]
О наличии упорядоченных областей в аморфных полимерах свидетельствуют и результаты ряда других работ [48-56], выполненных с помощью различных дифракционных и спектроскопических методов. Так, по данным Джейла [53 ] дифракция электронов и рентгеновских лучей указывает на параллельное расположение цепей в микрообластях повышенной плотности. [14]
Повышенной склонностью к кристаллизации обладают соединения со значительными межмолекулярными силами. Переход из аморфного состояния в кристаллическое наблюдается, например, при вытяжке полимеров, способствующей параллельному расположению цепей, так как при этом цепи сближаются, вызывая соответствующее увеличение сил межмолекулярного взаимодействия. [15]