Симметричное расположение - заместитель
Cтраница 1
Симметричное расположение заместителей у центрального атома углерода является необходимым условием для возникновения высокого молекулярного порядка в поликарбонатах. Наличие заместителей большого объема по месту центрального атома углерода или введение последнего в насыщенный алифатический цикл препятствует протеканию процессов кристаллизации. Присутствие в макромолекуле поликарбонатов таких громоздких заместителей приводит к стерическим препятствиям в образовании плотной молекулярной упаковки. Поэтому, несмотря на замедленное испарение растворителя в течение 72 ч, поликарбонаты на основе таких бис-фенолов, как 2 2-ди ( 4-оксифенил) бутан, ди ( 4-оксифе-нил) фенилметан, 1 1-ди ( 4-оксифенил) циклогексан, получить в кристаллическом состоянии не удалось. При замещении атомов водорода в бензольных кольцах на группы СН3, как правило, кристаллизации не наблюдается. Введение четырех атомов галогена в ароматическую часть мономерного звена, при условии сохранения симметрии в алифатической части, приводит к возникновению газокристаллического состояния, тогда как присутствие двух атомов галогена не препятствует возникновению дальнего порядка в расположении полимерных цепей. [1]
 |
Влияние заместителей на относительную скорость полимеризации диенов. [2] |
При симметричном расположении заместителей поляризации двойной связи но происходит, а экранирующее действие заместителей делает полимеризацию невозможной. При несимметричном расположении заместителей двойная связь сильно поляризована и мономеры такого типа очень активны. Например, 1 1-дихлорэтилен СН2СС12 полимеризуется легко, а 1 2-ди-хлорэтнлен С. [3]
В случае симметричного расположения заместителей, как в приведенном выше примере, этим и исчерпывается возможная пространственная изомерия. [4]
 |
Хроматограммы ряда полиядерных ароматических углеводородов. ( Условия те же, что на. [5] |
Кроме того, у молекул с симметричным расположением заместителей бензольное кольцо приподнимается над поверхностью адсорбента в большей степени. В случае моноалкилбензолов слабее всего удерживаются изомеры с неразветвленной цепью. [6]
Эти примеры одновременно показывают, что при симметричном расположении заместителей относительно концов цепи начало нумерации выбирают так, чтобы первый по алфавиту заместитель получил меньший номер. Если же заместители расположены на разных расстояниях от концов цепи, то начало нумерации выбирают так, чтобы в целом получился набор наименьших цифр. Например, приведенное ниже соединение следует назвать 4-бром - 2 3 4-триметилгексаном, а не 3-бром - 3 4 5-триметилгексаном. [7]
В случае соединений с одинаковым числом заместителей соединение с симметричным расположением заместителей обладает наибольшей скоростью, вицинальный изомер имеет наименьшую скорость, а несимметричный изомер занимает промежуточное положение: - ксилол ж-ксилол о-ксилол. [8]
Углеводороды этого типа замещения имеют в общем случае также четыре пространственных изомера: транс, транс; транс, цис; цис, транс и цис цис. При симметричном расположении заместителей или при их равноценности число стереоизомеров сокращается до трех. Схематическое изображение всех возможных пространственных изомеров удобно рассмотреть на примере 1 4-диметил - 2-этилциклопентана. [9]
Все гомологи, более богатые водородом, обладают меньшей плотностью. Наименьшей плотностью обладают арены с симметричным расположением заместителей, вследствие их менее плотной упаковки в веществе. Для аренов характерны максимальные среди других углеводородов плотность и показатель преломления, что используется в аналитических целях. [10]
Нефункциональные заместители самые младшие во всей схеме. Они определяют выбор главной цепи и начало нумерации только при отсутствии или симметричном расположении старших заместителей. Нефункциональные заместители обозначаются префиксами, которые ставятся в самом начале слова-названия. Если данный заместитель стоит в боковой цепи, то по общим систематическим правилам авторов ( как впрочем, и по Женевской системе) его название с соответствующим номером помещается там же, где и название заместителей, связанных с главной цепью. [11]
Фторхлоралкены с гемипальными атомами фтора у двойной связи обычно присоединяются плохо или совсем не присоединяются к обычным алкенам и алкинам, но дают прекрасные выходы аддуктов с 1 2 - и 1 3-диенами и с умеренно активированными алкенаын и алкиками. При применеЕши адденда с малой реакционной способностью фторхлоралкены медленно димеризуются, причем эта реакция конкурирует с желаемым циклоприсоеди пением. Винилидепфтсрид, по-видимому, не присоединяется к стиролу [63] - факт, который дает некоторые указания на степень замещения, необходимую для того - чтобы легко происходило присоединение. Симметричное расположение заместителей в адденде может оказаться нежелательным. Так, дифенилацетилеи не образует аддукта с 1 1-дифтор - 2, 2-дихлорэтиленом [59], яотя, как указано выше, фенилацети-лен присоединяется легко. [12]
Фторхлоралкены с геминальными атомами фтора у двойной связи обычно присоединяются плохо или совсем не присоединяются к обычным алкенам и алкинам, но дают прекрасные выходы аддуктов с 1 2 - и 1 3-диенами и с умеренно активированными алкенами и алкинами. При применении адденда с малой реакционной способностью фторхлоралкены медленно димеризуются, причем эта реакция конкурирует с желаемым циклоприсоединением. Винилиденфторид, по-видимому, не присоединяется к стиролу [63] - факт, который дает некоторые указания на степень замещения, необходимую для того, чтобы легко происходило присоединение. Симметричное расположение заместителей в адденде может оказаться нежелательным. Так, дифенилацетилен не образует аддукта с 1 1-дифтор - 2 2-дихлорэтиленом [59], хотя, как указано выше, фенилацети-лен присоединяется легко. [13]
Страницы: 1