Взаимное расположение - кратная связь
Cтраница 1
Взаимное расположение кратных связей в полиенах в какой-то мере определяет характер масс-спектров этих соединений. Однако задача определения положения двойных связей в несимметричных углеводородах прямым масс-спектрометрическим методом практически не решается. В монографии [27] рассмотрены некоторые особенности масс-спектров различных диенов, диинов, енинов, диенинов ц отмечены отдельные признаки, которые с той или иной степенью достоверности можно использовать в структурно-аналитических целях. [1]
Следует иметь в виду, что инкременты кратных связей не всегда сохраняют постоянные значения. Часто изменение взаимного расположения кратных связей вызывает изменение этих инкрементов, называемое экзальтацией. Так, например, наличие в молекуле сопряженных кратных связей всегда вызывает экзальтацию молекулярной рефракции. [2]
 |
Диаграмма относительная дисперсия - число атомов углерода для классификации углеводородов по степени непредельности. [3] |
Для иллюстрации возможности классификации и качественного анализа методом диаграмм свойство - свойство на рис. V, 1 приводится построенная автором для углеводородов диаграмма относительная дисперсия - обратный молекулярный вес. Углеводороды со сходным характером непредельности ( числом и взаимным расположением кратных связей) располагаются на такой диаграмме в пределах отчетливо разграниченных полос, что позволяет без каких-либо расчетов достаточно уверенно классифицировать исследуемый углеводород по положению соответствующей ему точки на графике. [4]
 |
Диаграмма относительная диспепсия - число атомов углерода для классификации углеводородов по степени непредельности. [5] |
Для иллюстрации возможности классификации и качественного анализа методом диаграмм свойство - свойство на рис. V.1 приводится построенная автотором для углеводородов диаграмма относительная дисперсия - обратная молекулярная масса. Углеводороды со сходным характером непредельности ( числом и взаимным расположением кратных связей) располагаются на такой диаграмме в пределах отчетливо разграниченных полос, что позволяет без каких-либо расчетов достаточно уверенно классифицировать исследуемый углеводород по положению соответствующей ему точки на графике. [6]
В частности, в работе [687] была рассмотрена стереохимическая аналогия между структурами бинарных кислородных и оксокомплексных соединений переходных металлов. Наконец, в 1969 г. в работе [688] была проанализирована зависимость взаимного расположения кратных связей в комплексах переходных металлов от формальной валентности металла. [7]
Результаты структурных исследований, описанные на предшествующих страницах, и в особенности данные по кислородным, оксогалогенид-ным и оксоорганическим соединениям молибдена ставят вопрос о том, в какой мере характерные черты строения этих соединений отражают общие закономерности стереохимии комплексных соединений переходных металлов с кратными связями металл-лиганд и чем такие закономерности определяются. В более конкретной форме можно сформулировать три основных вопроса: 1) от каких факторов зависит взаимное расположение кратных связей металл-лиганд в октаэдрических комплексах различных переходных металлов; 2) какова роль невалентного взаимодействия лигандов ( стерических затруднений в их контактах) в искажении формы полиэдров и в изменении длины связей М - L; 3) как зависит эффект увеличения расстояния М - L в игракс-позиции к кратным связям от природы участников этого взаимодействия и какими факторами определяются существование и сила этого трансвлияния. [8]
Все углеводороды этой группы, имеющие нормально построенный углеродный скелет, легко ионизуются при электронном ударе. Несколько большей устойчивостью обладают сопряженные диеновые углеводороды. Мало зависит от взаимного расположения кратных связей и полная ионизация: различные изомеры образуют приблизительно одинаковое количество ионов, приходящееся на единицу количества вещества. [9]
К числу таких методов относятся дисперсиометрические методы [57], требующие измерения рефракционной дисперсии. Все парафиновые и нафтеновые углеводороды характеризуются очень близкими значениями удельной или относительной дисперсии. С другой стороны, ненасыщенные и ароматические углеводороды, резко отличаясь от насыщенных по величине дисперсий, имеют разные значения дисперсии в зависимости от молекулярного веса, числа и взаимного расположения кратных связей и ароматических колец. Эти свойства дисперсии делают измерение ее весьма полезным при хроматографическом разделении сложных углеводородных смесей и идентификации продуктов разделения, а также при гидрировании нефтяных фракций - для контроля полноты гидрирования. [10]
При анализе сложных смесей углеводородов, где чисто химические методы находят ограниченное применение, особое значение имеют методы физические и, в частности, рефрактометрические. Кроме упомянутых выше общих приемов рефрактометрического анализа, для нефтяных фракций был разработан ряд специальных методов, не имеющих пока аналогий в рефрактометрии других материалов. К их числу относятся дисперсиометрические методы [238-250], требующие измерения рефракционной дисперсии. Все парафиновые и нафтеновые углеводороды характеризуются очень близкими значениями удельной или относительной дисперсии. С др той стопоны, ненасыщенные и апоматическне тлеводоподы резко отличаясь от насыщенных по величине дисперсии, имеют разные значения дисперсии в зависимости от молекулярного веса, числа и взаимного расположения кратных связей и ароматических колец. Эти свойства дисперсии делают измерение ее весьма полезным при хроматографическом разделении сложных углеводородных смесей и идентификации продуктов разделения, а также при гидрировании нефтяных фракций - для контроля полноты гидрирования. [11]
При анализе сложных смесей углеводородов, где чисто химические методы находят ограниченное применение, особое значение имеют методы физические и, в частности, рефрактометрические. Кроме упомянутых выше общих приемов рефрактометрического анализа, для нефтяных фракций был разработан ряд специальных методов, не имеющих пока аналогий в рефрактометрии других материалов. К их числу относятся дисперсиометрические методы [187 - 199], требующие измерения рефракционной дисперсии. Все парафиновые и нафтеновые углеводороды характеризуются очень близкими значениями удельной и относительной дисперсии. С другой стороны, ненасыщенные и ароматические углеводороды, резко отличаясь от насыщенных по величине дисперсии, имеют разные значения дисперсии в зависимости от молекулярной массы, числа и взаимного расположения кратных связей и ароматических колец. Эти свойства дисперсии делают измерение ее весьма полезным при хроматографическом разделении сложных углеводородных смесей и идентификации продуктов разделения, а также при гидрировании нефтяных фракций - для контроля полноты гидрирования. [12]
Страницы: 1