Cтраница 1
Большие величины перенапряжения вызывают при электролизе непроизводительный добавочный расход электроэнергии. Например, оно является нежелательным при электролитическом получении водорода, и его стараются снизить путем уменьшения плотности тока. Однако в других случаях перенапряжение играет положительную роль. [1]
![]() |
Осциллограммы гашения дуги постоянного тока. [2] |
Большие величины перенапряжений, появляющиеся в момент погасания дуги, могут вызвать повторный пробой промежутка между контактами, тем более что его температура достаточно высока и концентрация заряженных частиц значительна. В этом случае происходит повторное зажигание дуги. Они затягивают гашение дуги и нередко приводят к отказу гашения: дуга все время зажигается повторно. Кроме того, перенапряжения, распространяясь по электрической цепи, в которой гасится дуга, могут вызвать повреждение изоляции аппаратов и машин, включенных в эту цепь. [3]
Для анодных реакций с большими величинами перенапряжения активации ( i RT / nF) значим лишь первый экспоненциальный член уравнения ( 1 - 29), а вторым членом пренебрегают. Действительно, многие органические системы почти полностью необратимы и влияние обратной реакции пренебрежимо мало. [4]
Стадия разряда является замедленной при выделении водорода с большой величиной перенапряжения. Вместе с тем замедленность стадии определяется также и скоростью десорбции. На таких металлах, как Hg, Sn, Pb, Cd, замедленной является стадия разряда, сопровождающаяся быстрой десорбцией атомов водорода. При выделении водорода на металлах W, Mo, Nb, Та скорость процесса определяет электрохимическая десорбция, являющаяся наиболее медленной стадией. [5]
Ток, направленный в противоположную сторону по сравнению с предельным током реакции, вызывает повышение концентрации с ( 0) по отношению к с, так что при больших величинах перенапряжения реакции концентрация может стать довольно большой. Поэтому всегда надо следить, выполняются ли условия, необходимые для появления только перенапряжения реакции. [6]
Величина перенапряжения металла, однако, не ограни чивает скорость его выделения или растворения в произ водственных условиях, так как логарифмическая завися мость перенапряжения от плотности тока с обычным коэффициентом наклона порядка 0 1 в не дает большого возрастания перенапряжения даже в широком интервале плотностей тока. Большие величины перенапряжения на промышленных электролизных ваннах вызваны, как правило, большими омическими п концентрационными падениями потенциала в электролите и в электродах. [7]
Существуют различные точки зрения относительно причин, затрудняющих осаждение этих металлов. Обычно считают, что основной причиной является большая величина перенапряжения выделения самих металлов и низкое перенапряжение выделения водорода на этих металлах. [8]
![]() |
Капельный ртутный электрод. [9] |
Ртутный электрод имеет определенную поверхность, которую можно точно измерить. Преимуществом этого электрода, как и всех вообще ртутных электродов, является также большая величина перенапряжения при восстановлении на нем ионов водорода и молекул воды. Но, с другой стороны, если он используется в качестве анода, то легко происходит окисление ртути. [10]
В реальных электролитах раствор, помимо ионов основного металла, содержит катионы примеси. Понижение концентрации приводит к резкому сдвигу равновесного потенциала примеси к электроотрицательным значениям. Естественно полагать, что малая концентрация примеси обусловливает большую величину перенапряжения при ее выделении. С другой стороны, процесс выделения примеси часто облегчается деполяризацией, вследствие чего примесь выделяется при потенциалах более положительных, чем это необходимо для ее выделения в чистом виде. [11]
Следовательно, образование каждой новой шейки начинается непосредственно за этим упрочненным участком в изотропной части образца. На большую прочность этих поперечных утолщений указывает и то, что они существуют до полного распада изотропной части образца на шейки и только непосредственно перед разрывом образца происходит их разглаживание. На кинетическую природу явления указывает и то, что с увеличением скорости растяжения длина последовательно возникающих шеек увеличивается. Действительно, большая величина перенапряжения задает и большую скорость образования шейки, что определяет большее количество переходящего в шейку изотропного материала. Кроме того, необходимо отметить, что для начала возникновения шейки в кристаллических полимерах требуется большее напряжение, чем для ее развития. Именно это и приводит к скачкообразному возникновению шейки с границей раздела. Поскольку структурные превращения в реальных кинетических условиях нашего опыта происходят не мгновенно, а несколько отставая от процесса деформации, в результате растяжения образца в нем периодически возникают пики перенапряжения, приводящие к многократному ступенчатому образованию шеек. [12]
После расплавления плавкого элемента протекающий ток испаряет металл, при этом пары металла, когда термоионизация еще отсутствует, являются хорошим изолятором. Поэтому в момент испарения плавкого элемента ток - обрывается и на предохранителе начинает восстанавливаться напряжение. Затем с ростом восстанавливающегося на предохранителе напряжения происходит пробой промежутка, насыщенного парами металла элемента, и возникает дуга. Напряжение, необходимое для пробоя промежутка, возрастает с увеличением его длины. Для предохранителей с короткими плавкими элементами пробивное напряжение значительно меньше рабочего напряжения цепи. Для предохранителей с сравнительно длинными плавкими элементами пробивное напряжение может быть небольшим при малых отключаемых токах, когда плавление и испарение элемента происходят вначале на участке небольшой длины. Однако с увеличением отключаемого тока, когда плавление и испарение элемента происходят сразу по всей длине, пробивное напряжение возрастает и может быть значительно выше рабочего напряжения цепи. Особенно больших величин перенапряжения могут достигать в момент возникновения дуги в предохранителях, имеющих длинные плавкие элементы и работающих с токоограничением. [13]