Cтраница 1
Распределение атомов катализатора и молекул яда по миграционным ячейкам подчиняется общим законам. [1]
По теории ансамблей и распределение атомов катализатора по ячейкам, и распределение яда - это один и тот же флуктуа-ционный процесс, подчиняющийся одному и тому же закону распределения. [2]
Согласно этой теории, распределение атомов наносимого катализатора и распределение молекул яда между миграционными ячейками подчиняются закону Пуассона. Это дает возможность вычислить остаточную активность катализатора при нанесении яда на поверхность. [3]
Рассмотрим, какой вид будет иметь распределение атомов катализатора на поверхности носителя, построенного из совокупности мелких кристаллических блоков. При этом предположим ( для упрощения рассуждений), что наносимые атомы не взаимодействуют между, собой. Очевидно, этим самым вводится ограни - ение на концентрацию слоя, которая должна быть минимум в 10 - 100 раз меньше концентрации моноатомного слоя. [4]
Рассмотрим, какой вид будет иметь распределение атомов катализатора на поверхности носителя, построенного из совокупности мелких кристаллических блоков. При этом предположим ( для упрощения рассуждений), что наносимые атомы не взаимодействуют между собой. Очевидно, этим самым вводится ограничение на концентрацию слоя, которая должна быть минимум в 10 - 100 раз меньше концентрации моноатомного слоя. [5]
Таким образом, исходя из принятой модели, получим распределение атомов катализатора, описываемое законом Пуассона, который находит применение во многих областях физики, например в теории флуктуации. [6]
Таким образом, исходя из принятой модели, получим распределение атомов катализатора, описываемое законом Пуассона, находящим применение во многих областях физики, например в теории флуктуации. [7]
С точки зрения этой теории распределение яда между миграционными ячейками носителя вполне аналогично распределению атомов катализатора. Попадание атомов яда в миграционные ячейки подчиняется закону флуктуации Пуассона - Смолуховского. Если яд попадает в ячейку с активным ансамблем, то это приводит к образованию смешанного ансамбля центр яд и к потере центром его каталитической активности. Попадание яда в пустую ячейку ведет к его бесполезной затрате. [8]
Примем, что все п атомов катализатора, попавшие в одну область миграции, ассоциируются в один n - атомный ансамбль. Тогда вычисление числа ансамблей, состоящих из n - атомов, сводится к более общей задаче: нахождению распределения атомов катализатора по областям миграции на поверхности носителя. [9]
Кроме простых случаев, подобных разобранному выше, были обнаружены кривые активности с несколькими максимумами в зависимости от состава. Этому, более сложному случаю отвечают активные центры разных составов для одного и того же процесса. Поскольку в соответствии с законом распределения атомов катализатора по поверхности носителя [ уравнение ( XIII, 31) ] максимуму активности соответствует образование максимального количества ансамблей того или иного состава, нанося зависимость полученной на опыте активности от среднего числа атомов катализатора в области миграции v N / Z0 pa, можно определить состав сложных центров и в этом случае. Число областей миграции при этом следует определять или по данным для наиболее простого процесса, проведенного на том же катализаторе, или из логарифмического уравнения ( XIII, 54), применив его к отдельным максимумам полиэкстремальной кривой. [10]
Выбор между этими двумя предположениями может быть сделан лишь на основании опыта. Изучению зависимости каталитической активности от концентрации катализатора на поверхности носителя было посвящено большое число исследований, которые показали, что в большинстве случаев кривые А - f ( N) имеют максимум, а кривые af ( N) или также имеют максимум, соответствующий меньшему количеству металла на носителе, или экспоненциально спадают с увеличением значения N. Отсюда возникает задача: основываясь на законе распределения атомов катализатора по блочной поверхности носителя [ уравнение ( XIII, 31) ], дать способ, позволяющий определять состав активного центра для того или иного процесса. [11]
Выбор между этими двумя предположениями может быть сделан лишь на основании опыта. Изучению зависимости каталитической активности от концентрации катализатора на поверхности носителя было посвящено большое число исследований, которые показали, что в большинстве случаев кривые А f ( N) имеют максимум, а кривые а f ( N) или также имеют максимум, соответствующий меньшему количеству металла на носителе, или экспоненциально спадают с увеличением значения N. Отсюда возникает задача: основываясь на законе распределения атомов катализатора по блочной поверхности носителя [ уравнение ( XIII, 31) ], дать способ, позволяющий определять состав активного центра для того или иного процесса. [12]