Распределение - лиганд
Cтраница 1
 |
Скелетные номера для молекулы с симметрией Of, размещенные октаэдрически в шести вершинах. [1] |
Распределение лигандов, определенное из таблицы распределения, показано в табл. 2 - 9, где 1, / 2 и / 3 обозначены X, У и Z соответственно. [2]
 |
Изомеры, полученные действием на стандартную молекулу представителей каждой сопряженной совокупности. [3] |
В табл. 2 - 4 распределение лигандов, полученное применением элементов, принадлежащих к той же самой сопряженной совокупности, дает при отсутствии скелетных номеров неразличимые молекулы. [4]
По определению LJL есть коэффициент распределения лигандов между экстрактной и рафинатными фазами. [5]
Его интерпретация результатов была ошибочна [48], и, по-видимому, никаких последующих измерений распределения лигандов не было проведено. [6]
 |
Нумерация лигандов и молекулярного скелета с указанием операции перестановки на лигандных номерах стандартной молекулы ( число скелетных позиций равно 4, число лигандов - 4. [7] |
Таким образом, каждый изомер одного и того же молекулярного класса может быть выражен однозначно через распределение лигандов It по фиксированным скелетным номерам d / эталонной молекулы. [8]
Если бы расщепление вырожденных rf - орбиталей и значение параметра расщепления были обусловлены только электростатическими факторами, то распределение лигандов в спектрохимической серии было совсем другим. Этот факт ясно показывает, что характер расщепления rf - орбиталей обусловлен и другими обстоятельствами, которые не учитываются в теории кристаллического поля, но находят свое отражение в значении параметра расщепления. [9]
Такие константы, строго говоря, не являются константами устойчивости, хотя по ним можно судить о направлении изменения устойчивости комплексов в ряду лигандов при условии, что константы распределения лигандов между двумя несмешивающимися растворителями практически не зависят от природы лиганда. [10]
Одновременно имеет место отталкивание лигандов друг от друга. Наиболее устойчив комплекс при таком распределении лигандов вокруг центрального иона, при котором силы притяжения максимальны, а силы отталкивания минимальны. Теория кристаллического поля показывает, что устойчивость комплекса повышается, если происходит изменение электронной структуры комп-лексообразователя, у которого обычно энергетические уровни внешних d - орбиталей расщепляются на подуровни. Это приводит к изменению цвета комплекса, числа неспаренных электронов в комплексе и, следовательно, к изменению его магнитных свойств. Характер и степень изменения элекронной структуры зависит от типа лиганда. [11]
Таким образом, уравнения ( 127), ( 129) и ( 131) позволяют определить индивидуальные коэффициенты распределения сорбирующихся лигандов. [12]
Так как Л3 - нормальная подгруппа индекса 2, то молекулы sqrL и ss q L, полученные операцией s / t и ss 7T в & - энантиомеры. Если для какого-либо изомера выполняется равенство 3 - Я, то для него сама молекула и ее зеркальное изображение неразличимы; таким образом, если распределение лигандов в скелете удовлетворяет этому равенству, то молекула ахиральна. [13]
Эта теория утверждает, что ( i-орбиты имеют специфическую геометрию и ориентацию в пространстве и что d - электроны находятся на орбитах, наиболее удаленных от атомных ядер. Наличие с ( - электронов в комплексах с координационным числом шесть и четыре вызывает искажение ожидаемых октаэдрической и тетра-эдрической конфигураций. Искажение возникает потому, что лиганды избегают тех положений вокруг иона металла, в которых находятся d - электроны. Например, в комплексе [ Т1 ( Н20) б ] вокруг иона Ti имеется шесть молекул воды; следовательно, нужно ожидать октаэдрического распределения лигандов. [14]
Страницы: 1