Cтраница 3
Следует отметить, что нет резкого различия между разными формами и что аналитические процедуры, используемые для идентификации этих форм микроэлементов, являются часто произвольными. Даже в этом случае распределение микроэлемента между разными формами является решающим фактором при определении его тенденции к вхождению в биологические циклы. [31]
Установлено [76], что концентрации Со, Fe, Mg, Cr, Zn и Си ( но не Ni, St, As) растут симбатно молекулярным массам отдельных фракций ВМС из ряда нефтей Калифорнии и Венесуэлы. Выявлены существенные различия в распределении микроэлементов между адсорбционно-хроматографическими фракциями смол из западносибирской нефти [1008], где Fe, Ni и Sb оказались на 60 - 65 % связанными с наименее полярными, a Na, Cr, Hg, Аи, Со на 46 - 65 и Мп на 79 % - с наиболее полярными компонентами. В порфириновые комплексы в этой нефти входит не более 30 % содержащегося в ней ванадия. Атомы галогенов, по меньшей мере частично, тоже входят в состав полидентатных комплексов в качестве дополнительных лигандов. [32]
Резкое сродство клиноптилолита к крупным катионам щелочных, щелочноземельных и цветных металлов определяет защитные свойства клиноптилолита. Клиноптилолит оказывает существенное влияние на распределение микроэлементов в системе почва - растение, резко снижая содержание токсичных металлов в зеленой массе и зерне. При этом длительность защитного действия клиноптилолита связано с процессом самоочистки, обусловленным периодичностью поступления загрязнений. Особое значение это свойство клиноптилолита приобретает при использовании в растениеводстве компостов, поливных вод и удобрений, зараженных токсичными веществами. [33]
Соэкстракция микроэлементов с макрокомпонентом наблюдается при использовании диэтилового, диизопропилового или ди-бутилового эфира - растворителей, в которых возможно образование сложных ионных агрегатов. Ход кривых, выражающих зависимость коэффициентов распределения микроэлемента от концентрации макроэлемента, аналогичен кривым рис. 6; микроэлементы ведут себя в этом смысле точно так же, как макроэлементы. [34]
Трофимов и Степанова [12 ] предложили для определения средней величины заряда иона применять обмен ионов на набухающих ионитах. При этом определение величины заряда сводится к установлению распределения микроэлемента между раствором одновалентного электролита и образцами смол с одинаковой общей удельной емкостью, но разной на-бухаемостью. При наличии в растворе нескольких форм ионов, обладающих разной величиной заряда, результат характеризует эффективный заряд поглощаемых смолой ионов. [35]
Последняя, наиболее изученная группа - соэкстракция элементов при извлечении комплексных металлогалогенидных кислот кислородсодержащими растворителями. Правда, в данном случае соэкстракция выражается в увеличении коэффициента распределения микроэлемента в присутствии макрокомпонента. [36]
Часть металлов входит в состав ВМС нефти в форме солей органических кислот и хелатных комплексов, в которых атом металла размещен в центре, порфинного макроцикла или в иных пустотах, могущих образовываться внутри крупных конденсированных ароматических систем; однако основная масса металлов содержится в смолисто-асфальтовых веществах в виде сложных полидентатных комплексов [8], образование которых также способствует укрупнению макромолекул вплоть до коллоидных размеров. Это обусловливает значительные трудности определения истинного микроэлементного состава нативных нефтяных фракций и выявления закономерностей распределения микроэлементов в нефтях. [37]
Однако представляло несомненный интерес изучение микроэлементов нефтей, связи их с сера - и азотсодержащими соединениями. В выяснении вопросов, связанных с происхождением микроэлементов нефтей, важную роль отводят в последние годы изучению распределения микроэлементов во фракциях нефтей. Такие исследования позволяют довольно однозначно говорить о эпигенетичности отдельных элементов. [38]
Нефти в мезозое вскрыты на глубине в основном 3000 м и более, что соответствует зоне катагенеза, характеризующейся стабильностью условий и значительным преобладанием легких фракций метаново-нафтеновой природы. Поэтому углеводородный состав бензинов и отбенэиненной части нефти, а также структурные характеристики углеводородных фракций, смолисто-асфальтеновые компоненты и распределение микроэлементов указывают на близость состава и свойств всех нефтей мезозоя в исследуемом районе. Однако при детальном изучении нефтей оказалось, что они неодинаковы в отдельных стратиграфических комплексах пород. [39]
Исследование химического состава и генезиса вод нефтяных месторождений имеет большое практическое и теоретическое значение. В залежах и при миграции нефть находится в постоянном контакте с сопутствующими пластовыми водами. Поэтому для ясного представления картины распределения микроэлементов в нефти, необходимо изучить микроэлементный состав пластовых зод нефтяных месторождений. [40]
В результате абсолютного экстракционного концентрирования повышается концентрация определяемых элементов, так как их из большого объема водной фазы переводят в меньший объем органического растворителя. Нередко такое концентрирование эффективнее и проще, даже чем обычное упаривание анализируемого водного раствора. Осуществление его возможно, если коэффициенты распределения выделяемых микроэлементов достаточно велики. [41]
Вернемся теперь к экстракционным системам, содержащим два экстрагирующихся металла, микро - и макроэлементы. Поскольку комплексные метллокислоты, образуемые макрокомпонентом, являются очень сильными и хорошо экстрагируются, можно считать, что они способны играть ту же роль, что и хлорная кислота в рассмотренном выше примере. Следовательно при экстракции растворителями с относительно высокой диэлектрической проницаемостью, способными вызвать диссоциацию комплексных металлокислот, может наблюдаться уменьшение коэффициентов распределения микроэлемента в присутствии экстрагирующегося макроэлемента. [42]
В Южно-Ирендыкской подзоне стандартные толеитовые базальты распространены в составе третьей толщи ирендыкской свиты Подольского рудного поля и четвертой толщи ( ir4) Новопетровского участка; по микроэлементам толеитовая тенденция проявилась в породах Мамбетовского и Карсаклытауского участков. Широко развиты вулканиты промежуточного состава ( между магнезиальным известково-ще-лочным и глиноземистым известково-щелочным составами) на Подольском ( толщи 1Г ] 3), Суурганском, Карсаклытауском и Новопетровском участках, выделяемые по макроэлементам и, отчасти, по сидеро-фильным микроэлементам и РЗЭ. Кроме того, на тех же участках встречаются вулканиты переходных составов между известково-ще-лочными и толеитовыми, в которых толеитовая тенденция проявлена в распределении литофильных микроэлементов. Высокоглиноземистые базальты и андезито-базальты распространены на Ельбашском участке. [43]
Поскольку [ H J - величина большая и практически постоянная, коэффициент распределения определяется только равновесной концентрацией ионов водорода в органической фазе. Если галогеноводородная кислота НХ плохо экстрагируется и ( или) слабо диссоциирует в экстракте, не влияя на величину [ Н ] 0, то D зависит от присутствия макроэлемента. В самом деле, когда макрокомпонент экстрагируется и его комплексная кислота, будучи очень сильной кислотой, существенно увеличивает величину [ Н ] 0, коэффициент распределения микроэлемента должен уменьшаться. [44]
Прочность комплексов зависит как от природы гетероатом-ной функции, так и от природы и валентного состояния атома металла. Известно, что ряд металлов ( Al, Au, Pt и др.) хорошо координируется насыщенными сульфидами и слабо - тиофено-выми соединениями. Титан селективно связывается с основными азотистыми функциями и значительно менее активно - с многими другими распространенными в нефти гетерофункциями. Учитывая специфичность донорно-акцепторного взаимодействия металлов с органическими соединениями, можно прийти к выводу, что комплексообразующая способность компонентов нефти и, следовательно, их групповой и функциональный состав должны быть причислены к важнейшим факторам, определяющим количество связанных в нефти микроэлементов. Очевидно, что закономерности в содержании и распределении микроэлементов в нефтях должны являться отражением общих закономерностей формирования состава нефтей, в особенности состава их гетероатомных и высокомолекулярных компонентов. [45]