Cтраница 2
Это уравнение учитывает только один, абсорбционный механизм удерживания разделяемых соединений. Удерживание в соответствии с уравнением (0.1) определяется только характеристиками абсорбционного процесса, а именно константой распределения хроматографируемого вещества между жидкой и газовой фазами и объемом НЖФ, находящейся в колонке и участвующей ( доступной) в удерживании хроматографируемых соединений. [16]
Образование адсорб-г тщонных молекулярных хроматограмм происходит вследствие количественных различий в адсорбируемости веществ, в абсорб - у ионной хроматографии - вследствие различий в коэффициентах 5Ораспределения между двумя несмешивающимися жидкими фаза - Чии, из которых одна неподвижна, а другая - подвижна. Однако в том и другом случае действуют одни и те же силы - силы межмолекулярной связи, от энергии которых зависит характер распределения хроматографируемых веществ между граничащими и взаимодействующими фазами. [17]
Наиболее удобным, повидимому, является применение бутилового спирта, насыщенного соляной кислотой. Образовавшиеся хроматографические зоны на бумаге могут проявляться сульфидом аммония. Для получения хроматограммы катионов, бумагу в виде полосы шириной от 1 до 3 см. помещают в сосуд, насыщенный парами растворителя. В основе этого метода лежит процесс распределения хроматографируемых веществ между подвижным и неподвижным растворителем. Распределительная хроматография применяется не только для качественного, но и для количественного анализа катионов. В настоящее время этот метод испробован для нескольких десятков различных катионов. [18]
Одной из таких интересных и важных возможностей оказывается определение констант химических равновесий с участием летучих соединений. Для этой цели уже успешно применялись газохроматографи-ческие методы, основанные на измерении параметров удерживания хроматографируемых веществ до и после введения в жидкую фазу нелетучего комплексообразо-вателя. Однако таким динамическим методам присущи определенные ограничения, связанные с летучестью растворителя. Осложняющими факторами являются также вклад адсорбции в параметры удерживания и возможность отклонения от равновесности процесса распределения хроматографируемого вещества в колонке, обнаружить которые довольно трудно. [19]