Распределение - боковая цепь
Cтраница 1
 |
Спектр ЯМР на ядрах 13С для сополимера С2Н4 - 1 - С5Ню. [1] |
Распределение боковых цепей в полимерах различной молекулярной массы частично зависит от условий полимеризации, и, возможно, от вида а-олефина, используемого в качестве со-мономера, но степень разветвленное всегда выше во фракциях с более низкой молекулярной массой. Вторая кривая рис. 6 характеризует зависимость молекулярной массы каждой фракции М ч от массового процента полимера, накопленного к средней точке каждой фракции. [2]
 |
Спектр ЯМР на ядрах 13С для сополимера С2Н4 - 1 - С5Ню. [3] |
Распределение боковых цепей в полимерах различной молекулярной массы частично зависит от условий полимеризации, и возможно, от вида а-олефина, используемого в качестве со-мономера, но степень разветвленное всегда выше во фракциях с более низкой молекулярной массой. Вторая кривая рис. 6 характеризует зависимость молекулярной массы каждой фракции M ч от массового процента полимера, накопленного к средней точке каждой фракции. [4]
 |
Спектр ЯМР на ядрах 13С для сополимера С2Н4 - 1 - С5Ню. Химический сдвиг дан в миллионных долях ( м. д. относительно внутреннего стандарта - тетраметилсилана. [5] |
Распределение боковых цепей в полимерах различной молекулярной массы частично зависит от условий полимеризации, и, возможно, от вида а-олефина, используемого в качестве со-мономера, но степень разветвленное всегда выше во фракциях с более низкой молекулярной массой. Вторая кривая рис. 6 характеризует зависимость молекулярной массы каждой фракции Mw от массового процента полимера, накопленного к средней точке каждой фракции. [6]
Однако структура и распределение боковых цепей изучены пока еще очень плохо. Единственным методом, позволяющим получить некоторое представление о структуре боковых цепей и их количестве в молекулах масляных углеводородов, является исследование спектров поглощения этих углеводородов в инфракрасной части спектра. [7]
Однако более определенных сведений о длине и распределении боковых цепей в полиэтилене исследование только инфракрасных спектров не дает. [8]
Из анализа методом ЯМР 13С продуктов разрушения в среде азотной кислоты [78] найдено распределение боковых цепей в разветвленном полиэтилене. Показано, что этильные и бутильные боковые цепи вытесняются из кристаллических областей. [9]
Привитые сополимеры являются химически неоднородными продуктами вследствие различной скорости диффузии мономера к отдельным участкам полимера. Неравномерность распределения боковых цепей по массе полимера является недостатком большинства методов получения привитых сополимеров. [10]
Для полной характеристики отдельного образца полиэтилена требуется определить минимум три параметра: средний молекулярный вес, степень разветвления цепи и распределение разветвления длины цепей. Вторая, менее общая теория постулирует случайность в распределении боковых цепей по длине, но они, как правило, содержат больше четырех атомов углерода. Однако в настоящее время распределение длин боковых цепей в молекуле полиэтилена нельзя рассматривать как твердб доказанное. [11]
Это распределение можно измерить, разделяя полимер на фракции с помощью хроматографической техники. Фракционирование вымыванием с повышением температуры - широко используемый сейчас метод для определения сомономера и распределения боковых цепей в полиолефинах. Он дает распределение последовательностей вдоль цепи, но усредняет распределение по цепям. [12]
Аспинолл и Росс [9 ] пришли к выводу, что арабинозные боковые цепи арабиноксилана распределены в молекуле случайным образом. Но в таком случайном распределении араби-нозных боковых цепей могло бы содержаться больше информации ( если предположить, что распределение боковых цепей каким-то образом детерминировано), чем если бы арабинозные звенья присоединялись, скажем, к каждому второму или к каждому третьему остатку ксилозы. О специфичности говорит и то, что относительное содержание Сахаров, обнаруживаемых в полисахаридах оболочки у растений разных видов, не постоянно [63, 70]; это во многом аналогично тому, что имеет место для оснований нуклеиновых кислот. Но опять-таки это доказательство нельзя считать достаточно убедительным. [13]
Страницы: 1