Cтраница 2
При газификации углей большая часть германия и галлия переходит в летучие продукты. Распределение германия между разными летучими продуктами зависит от способа конденсации. [16]
Нецелесообразность извлечения германия непосредственно из углей обусловлена в основном низкой концентрацией его. Вследствие неравномерности распределения германия в угольных пластах возможна селективная отработка их. Однако, согласно технико-экономическим показателям, селективная отработка угольных пластов или разрезов резко удорожает стоимость добываемого угля и экономически оправдана только в отдельных случаях. [17]
Германий накапливается, вместе с другими элементами, дающими плохорастворимые гуматы, и затем вместе с гумусом попадает в угольное вещество. Эта гипотеза не объясняет неравномерности распределения германия в угольном пласте. Этой гипотезе противоречит отсутствие обогащения германием фюзена - петрографического компонента угля, обладающего наибольшей сорбционной способностью, и отсутствие зон повышенного содержания германия, связанных с тектоническими нарушениями угольного пласта. [18]
При агломерации свинцовых концентратов германий практически не летит. Шахтная плавка агломерата приводит к распределению германия между всеми продуктами, причем более половины переходит в шлак. Пыль свинцовой плавки иногда резко обогащена германием. Германий, перешедший в черновой свинец, при рафинировании последнего попадает в медистый шликер и с ним возвращается на плавку. Из шлаков шахтной плавки германий вместе с другими ценными компонентами извлекается при фьюминговании. Для фьюмингования рекомендуется применять пыль богатого германием бурого угля. [19]
При агломерации свинцовых концентратов германий практически не летит. Шахтная плавка агломерата приводит к распределению германия между всеми продуктами, причем более половины переходи в шлак. Пыль свинцовой плавки иногда резко обогащена германием. Германий, перешедший в черновой свинец, при рафинировании последнего попадает в медистый шликер и с ним возвращается на плавку. Из шла-ков шахтной плавки германий вместе с другими ценными компонентами извлекается при фьюминговании. Для фьюмингования рекомендуется применять пыль богатого германием бурого угля. [20]
Германий накапливается вместе с другими элементами, дающими плохорастворимые гуматы, и затем вместе с гумусом попадает в угольное вещество. Эта гипотеза, не объясняет неравномерности распределения германия в угольном пласте. Этой гипотезе противоречит отсутствие обогащения германием фюзена - петрографического компонента угля, обладающего наибольшей сорбционной способностью, и отсутствие-зон повышенного содержания германия, связанных с тектоническими нарушениями угольного пласта. [21]
Теоретическое рассмотрение вопроса о распределении германия в продуктах процессов коксования и полукоксования осложнено тем. Однако на основе экспериментальных данных установлено, что распределение германия в продуктах коксования не зависит от того, содержался ли он в коксуемом угле или был добавлен к нему в виде GeO. Термодинамический анализ показывает, что определяющими в условиях коксования будут реакции восстановления GeO2 до металлического германия и окиси. [22]
Этот метод чрезвычайно полезен для изучения распределения элементов вблизи поверхности или границы двух сред, и получил широкое развитие как для анализа полупроводниковых устройств, так и процессов коррозии. Пример такого анализа показан на рис. 2.16, где можно видеть, что распределение германия по сверхрешетке между слоями чистого Si и слоями Sio. [23]
При сжигании углей большая часть германия возгоняется, по-видимому, в виде низшего окисла или сульфида. Распределение германия сильно зависит от условий процесса. При избытке кислорода германий распределяется между шлаками и уносами в сравнимых количествах. При сжигании в недостатке кислорода возгоняется до 90 % Ge. Легкоплавкость золы сокращает переход германия в пыль. [24]
Теоретическое рассмотрение вопроса о поведении германия при газификации углей невозможно также из-за отсутствия данных о формах соединений германия в угле. Судя по опытным данным, германий содержится как в газе, так и летучих пылях. Количественные данные по распределению германия между этими продуктами не приводятся, но сообщается, что летучие пыли газовых заводов значительно обогащены германием по сравнению с исходным углем. В пылях газовых заводов Великобритании кроме германия обнаружено также около 1 % галлия. [25]
Различия в экстракционной способности этих растворителей по отношению к четыреххлористому германию невелики. При этом используется различие в распределении GeCl4 и AsQ3 между раствором соляной кислоты и органическим растворителем. Коэффициент распределения мышьяка также возрастает с увеличением кислотности, оставаясь гораздо меньше коэффициента распределения германия. Соляная кислота в этих экстрагентах растворяется незначительно. [26]
При сжигании же углей в условиях более высоких температур н наличия избытка кислорода вряд ли возможно образование карбонильных и германийорганических соединений. Медведевым и Е. И. Шмук термодинамический расчет распределения германия в продуктах сжигания углей показал, что в указанных условиях весь германий должен улететь с дымовыми газами в виде GeO и частично GeOa [136] - Охлаждение топочных газов до температуры конденсации двуокиси германия приведет к ее осаждению. [27]