Распределение - гидроксильная группа
Cтраница 2
Изменение отношения интенсивности полос поглощения 3650 и 3550 см-1 при разных температурах обработки образцов дека-тионированных цеолитов в работе [ 101а ] рассматривается как результат изменения распределения гидроксильных групп по различным местам фиксации. [16]
Если при помощи изложенных методов можно определить суммарное соотношение эфирных и гидроксильных групп в исследуемых препаратах и их положение в элементарных звеньях, то точное определение равномерности распределения эфирных и гидроксильных групп в отдельных макромолекулах пока не представляется возможным. Некоторое представление о положении гидроксильных и эфирных групп в отдельных макромолекулах могут дать структурные исследования. [17]
Обычно применяемыми методами определения степени ацетилирования целлюлозы можно установить только средние значения у, которые, однако, не характеризуют химическую однородность частично омыленного триацетата целлюлозы, в частности распределение ацетильных и гидроксильных групп в макромолекуле. Для выяснения положения ацетильных групп в элементарных звеньях макромолекулы частично омыленного триацетата целлюлозы ( замещение водорода в первичных или вторичных гидроксильных группах) предложены специальные методы, применяемые при научных исследованиях. Эти методы сравнительно сложны и не получили практического применения в производственной практике. [18]
Однако среднее значение Y не характеризует химическую однородность частично омыленной триацетил-целлюлозы, в частности распределение ацетильных и гидроксильных групп в макромолекуле. Эти методы сравнительно сложны и не могут пока получить практического применения в производственной практике. [19]
 |
Спектр полилаурил-метакрилата ( ГОША в растворе и адсорбированном состоянии. [20] |
Определение из спектров числа карбонильных групп макромолекул полимеров, участвующих во взаимодействии с поверхностными гидроксильными группами аэросила, и числа взаимодействующих с ними гидроксильных групп поверхности аэросила показывает, что только четвертая часть гидроксильных групп поверхности аэросила вступает во взаимодействие с карбонильными группами полимера. Эти результаты объясняются стерически-ми препятствиями для образования водородных связей со стороны карбонильных групп громоздких макромолекул и неодно -, родностью распределения гидроксильных групп на поверхности кабосила. [21]
Образующиеся при этом продукты содержат различные соединения титана, связанные с поверхностью - носителя через один, два или три атома кислорода. Относительное содержание указанных соединений на поверхности носителя определяется плотностью расположения гидроксильных групп и условиями реакции между TiCl4 и носителем. Термическая обработка носителей при различных температурах позволяет получать такое распределение гидроксильных групп на поверхности, которое в дальнейшем приводит к преимущественному образованию одного из типов соединений титана. Аналогичным образом, видимо, происходит взаимодействие соединений переходных металлов и с другими гидроксилсодержа-шими носителями. Образующиеся при этом на поверхности соединения переходных металлов ( Ti, V, Zn, Hf, Сг) под действием растворенных в реакционной среде металлоорганических соединений превращаются в высокоактивные центры роста, подобные активным центрам гетерогенных катализаторов Циглера-Натта. [22]
Целлюлозу следует рассматривать как смесь волокон, различающихся по своей доступности для реакции. В ходе гетерогенной реакции в первую очередь реагируют наиболее доступные волокна целлюлозы. Если это так, го с течением реакции должен измениться и характер распределения гидроксильных групп в отношении энергии водородных связей между ними. При гетерогенной реакции волокон целлюлозы наиболее доступные гидроксильные группы, связанные наименее прочными водородными связями, прореагируют в первую очередь. [23]
Тозиловые эфиры целлюлозы представляют интерес как в теоретическом, так и в практическом отношении, поэтому условия их получения и свойства были исследованы более подробно. Теоретический интерес объясняется тем, что для этих эфиров была достаточно определенно установлена различная реакционная способность отдельных гидроксильных групп ( в положениях 2, 3 и 6) в элементарном звене при реакции этерификации ( гл. Для других эфиров целлюлозы аналогичные исследования еще не проведены. Различная устойчивость тозиловых эфиров целлюлозы, в которых тозильные группы замещают водород в первичных или вторичных гидроксильных группах, а также способность тозиловых групп, заместивших водород в первичных гидроксильных группах, в определенных условиях обмениваться на галоид используются для установления характера распределения гидроксильных групп в неполностью замещенных эфирах целлюлозы ( гл. [24]
Страницы: 1 2