Cтраница 1
Истинное распределение электронов в молекуле не соответствует ни одной из этих формул; оно является промежуточным между граничными ( предельными структурами. [1]
Структуры, истинное распределение электронов в которых является промежуточным между описанным обычными формулами, называют мезомерными, а формулы, ограничивающие состояние мезомерии - граничными. [2]
Структуры, истинное распределение электронов в которых является промежуточным между описанным обычными формулами, называют мезомерными, а формулы, ограничивающие состояние мезомерии, - граничными. [3]
Структуры, истинное распределение электронов в которых является промежуточным между описанным обычными формулами, называют мезомерными, а формулы, ограничивающие состояние мезомерии - граничными. [4]
До сих пор электроотрицательности нельзя рассчитать на основании истинного распределения электронов, а поэтому они находятся из измерений зависящих от них свойств. [5]
Хотя уравнение ( 5) и дает общее описание истинного распределения электронов около протона, его трудно использовать. Модель возмущающего электрического поля математически проста, но представляет собой слишком грубое приближение. [6]
Как уже отмечалось ранее при обсуждении комплексов с дипи-ридилом, истинное распределение электронов не обязательно соответствует простой модели с целочисленным зарядом на атоме металла. Имеет смысл лишь обсуждать, какая из простых моделей более всего соответствует строению того или иного комплекса. В настоящее время при помощи ЭПР-спектров получены серьезные доказательства [54] того, что окислительные превращения указанных комплексов сопровождаются изменением состояния окисления металла. X, в котором металл вполне обоснованно считают двухвалентным. [7]
Такая точка зрения хороша тем, что она показывает условный характер каждого подхода, по своему полезного для понимания истинного распределения электронов в молекулах. Раздел, посвященный кислотности кислородсодержащих кислот, является хорошей иллюстрацией использования метода формальных зарядов. [8]
При этом вероятное распределение электрона в пространстве наглядно изображалось в виде электронного облака. Структурная формула лишь очень, приближенно отражает истинное распределение электронов в молекуле. Все полученные таким путем структурные формулы называются предельными. Истинное состояние молекулы является промежуточным между этими предельными состояниями и называется мезо-мерной, или резонансной, формой. [9]
В настоящем обзоре кратко рассматривается механизм возникновения рентгеновских спектров поглощения и испускания для идеального случая свободного атома, а также для металлов и других твердых тел. Описаны методы определения электронных энергетических уровней и истинного распределения электронов на основании рентгеновских спектров. Особое внимание уделено трудностям, которые возникают при интерпретации опытных данных и иногда препятствуют получению однозначных результатов. Вслед за кратким обзором техники эксперимента приводится несколько типичных примеров. [10]
При этом вероятное распределение электрона в пространстве наглядно изображалось в виде электронного облака. Часто для качественной оценки более удобным оказывается другой метод-метод резонанса, или валентных структур. Структурная формула лишь очень приближенно отражает истинное распределение электронов в молекуле. Все полученные таким путем структурные формулы называются предельными. Истинное состояние молекулы является промежуточным между этими предельными состояниями и называется мезо-мерной, или резонансной, формой. [11]
Природа связи в карбонилах металлов будет рассмотрена подробно после описания их строения. Для установления структурных закономерностей необходимо рассмотреть один из аспектов вопроса о природе связи. Атомы металла имеют девять валентных орбиталей [ ndb, ( rc l) s, ( n l) p3 ] и при образовании связей стремятся использовать все свои орбитали. Не пытаясь описать истинное распределение электронов, а лишь ради простоты можно предположить, что в концевой группе МСО молекула СО отдает два электрона на пустую орбиталь атома металла. В то же время относительно мостико-вой группы М ( СО) М полагают, что каждая М - С-связь образуется за счет одного электрона атома металла и одного электрона атома углерода. Так, в Fe ( CO) 5 для образования а-связей Fe-С используется пять орбиталей, на которых располагаются электроны, принадлежащие группам СО. Остальные четыре орбитали заполняются электронами атома Fe, которые также участвуют в образовании я-связей. Поскольку концевые группы СО имеют пары электронов, то все одноядерные соединения М ( СО) П с атомами металла, имеющими нечетное число электронов ( например, Мп, Со), должны содержать неспаренный электрон. Чтобы использовать этот электрон, один фрагмент М ( СО) П соединяется с другим и возникает связь металл - металл. Единственным исключением является V ( CO) 6, поскольку в этом случае стерические факторы препятствуют диме-ризации. Приведенное рассуждение об использовании в связях всех валентных орбиталей атома металла по существу повторяет в иной форме упомянутое выше правило инертного газа. [12]
Рассмотрим, например, молекулу бензола и одну из его структур Кекуле. Спаривание спинов в этой структуре приводит к образованию it - связей, и оценить вклад каждой it - связи в энергию такой структуры можно точно таким же образом, как это было показано выше для молекулы водорода. Однако электроны одной связи взаимодействуют с электронами других связей. Одно из таких перераспределений соответствует другой структуре Кекуле, так что учет взаимодействия между электронами, принадлежащими к различным связям, интерпретируется как наличие резонанса между двумя структурами Кекуле. Это приводит к изменению энергии. Однако истинное распределение электронов вдоль бензольного кольца не может быть описано простым резонансом двух структур Кекуле, лучшее описание и меньшая энергия получаются, если допустить участие в резонансе других канонических структур ( см. разд. [13]