Cтраница 1
Равновесное распределение растворенного вещества между растворителем и носителем быстро достигается, когда подвижной фазой служит газ. Это приводит к высокой эффективности колонки. Набивные и капиллярные колонки, имеющие несколько тысяч теоретических тарелок на 1 м, представляют собой обычное явление. [1]
Если при равновесном распределении растворенного вещества его концентрация в одном из несмешивающихся растворителей, например во втором, значительно больше, чем в первом, то второй растворитель используется для извлечения растворенного вещества из первого. Этот процесс называется экстрагированием. Так, органические вещества легко и практически полностью удаляются из водных растворов эфиром и другими органическими растворителями. [2]
Изучение броуновского движения показывает, что диффузия, приводящая к равновесному распределению растворенного вещества по всему объему раствора, свойственна как истинным, так и коллоидным растворам. Однако скорость диффузии в случае коллоидных растворов будет, очевидно, во много раз меньше, чем в молекулярно-дисперсных растворах. Причиной диффузии является тепловое движение частиц. [3]
Изучение броуновского движения показывает, что диффузия, представляющая собой процесс, ведущий к естественному равновесному распределению растворенного вещества по всему объему раствора, свойственна как истинным, так и коллоидным растворам. Однако скорость диффузии в случае коллоидных растворов будет, очевидно, во много раз меньше, чем у молекулярно-дисперсных растворов. Причиной диффузии является тепловое движение частиц. [4]
Представление об идеальном линейном хроматографическом процессе [20] выведено с использованием модели, обладающей следующими характеристиками: а) равновесное распределение растворенного вещества между обеими фазами достигается бесконечно быстро, б) коэффициенты продольной диффузии растворенного вещества в обеих фазах равны нулю, в) изотерма сорбции строго линейна и г) течение подвижной фазы подобно движению поршня. Хотя эта модель совершенно нереальна, она оказалась полезной, поскольку позволила получить в простой форме основную информацию относительно хроматографическо-го удерживания. [5]
Модель теоретической тарелки [17] основывается на представлении о том, что хроматографическая колонка состоит из ряда отрезков такой длины, что при данных условиях в каждом из них может достигаться равновесное распределение растворенного вещества между обеими фазами. Таким образом, в действительности непрерывный процесс рассматривается как дискретный, в котором параметром, определяющим расширение зоны, является высота Н, эквивалентная одной теоретической тарелке. Хотя такая тарелочная модель не соответствует действительности, величина Я представляет собой полезный критерий оценки разделяющей способности хроматографической колонки. [6]
Для измерения поверхностного натяжения индивидуальных жидкостей пригодны все методы, поскольку между результатами, полученными статическими и динамическими способами, нет заметной разницы. У растворов же результаты измерений а разными методами могут сильно отличаться из-за медленного установления равновесного распределения растворенных веществ между свежеобразованной поверхностью и объемом раствора. Получение в таких растворах равновесных значений поверхностного натяжения требует применения статических методов. Пригодны и некоторые из полустатических методов, например методы отрыва кольца, счета капель, наибольшего давления пузырьков и др. При простоте и удобстве работы эти методы дают вполне удовлетворительные результаты, если измерения проводят таким образом, что время формирования новой поверхности в виде капли является достаточным для установления концентрационного равновесия. В растворах низкомолекулярных ПАВ равновесные значения а обычно достигаются менее чем за минуту; для растворов ПАВ более сложной структуры на установление равновесия может потребоваться до нескольких десятков минут в связи с медленной диффузией их молекул. [7]
Рассмотрим раствор, содержащий единичные концентрации нескольких невзаимодействующих растворенных веществ, находящихся в объеме V. Теперь прибавим в трубку О объем V более легкого растворителя, не смешивающегося с первым, и будем встряхивать ее до тех пор, пока не установится равновесное распределение растворенного вещества. Затем верхняя фаза трубки 0 переносится в трубку 1, а в трубку 0 добавляется новая порция легкого растворителя. Снова в обеих трубках достигается равновесие, верхняя фаза из трубки 1 переносится в трубку 2, верхняя фаза из трубки 0 переносится в трубку 1, а в трубку 0 снова добавляется свежая порция растворителя. [8]
Однако за пределами гомологического ряда зависимость между растворимостью и адсорбцией намного сложнее и нуждается в систематическом исследовании. Ясно лишь, что и в разбавленных растворах изменения структуры воды, вызванные включением молекул растворенного вещества, могут заметно влиять на энергию связи молекул компонентов раствора и отражаться вследствие этого на равновесном распределении растворенного вещества между адсорбентом и растворителем ( водой) не только при концентрациях, близких к растворимости, но и в очень разбавленных растворах при С / С. [9]
Колонка в жидко-жидкостной хроматографии состоит из слоя тонко измельченного твердого вещества ( носителя), обычно инертного, на котором фиксируется неподвижная распределяющая фаза. Подвижная фаза протекает через колонку и, таким образом, на очень большой поверхности вступает в контакт с неподвижной фазой. При этом имеет место быстрое равновесное распределение растворенного вещества ( образца) между этими двумя фазами. Разделение компонентов образца возможно вследствие их различного распределения в подвижной и неподвижной фазах. [10]
Уравновешивают растворители: встряхивают 1 л эфира с 1 3 л дистиллированной воды в делительной воронке в течение 5 мин. Устанавливают экстракционные трубки в горизонтальном положении. В каждую трубку, начиная от 2 - й и до 12 - й включительно, вводят по 90 мл водного слоя. Добавляя во 2 - ю трубку еще 100 мл водного слоя и медленно поворачивая прибор около его оси в ту и другую сторону между крайними положениями, заставляют избыток воды пройти через все трубки и вытечь из последней трубки. Тогда нижние половины трубок будут заполнены, а поверхность стекла смочена. Растворяют по 200 мг галловой и п-оксибен-зойной кислоты в 90 мл водного слоя и наливают полученный раствор в 1 - ю трубку. В ту же трубку добавляют 60 мл эфирного слоя и осторожно производят примерно 25 покачиваний прибора, чтобы достигнуть равновесного распределения растворенных веществ между двумя слоями в 1 - й трубке. [11]