Cтраница 1
Наиболее вероятное распределение молекул по ячейкам - пространства, при котором координаты и импульсы лежат в определенных интервалах, можно найти путем определения условий, при которых вероятность W, вычисляемая по уравнению (48.1), будет иметь максимальное значение. [1]
Подчеркнем, что это уравнение дает наиболее вероятное распределение молекул в газе. Соотношение (5.13) представляет хорошо известное распределение Максвелла - Болъцмана. [2]
Выше был рассмотрен с статистической точки зрения вопрос о наиболее вероятном распределении молекул по объему. [3]
Необходимо найти значения NJ, при которых эта функция достигает максимума, поскольку данный максимум соответствует наиболее вероятному распределению молекул по их квантовым состояниям. [4]
Как известно [166, 198], при тепловом равновесии в сумме выражения ( 94) сильно преобладает член, соответствующий наиболее вероятному распределению молекул пара по кластерам. [5]
Можно доказать, что следует учитывать все состояния данной системы ( с одной и той же общей энергией), а не только те, которые отвечают наиболее вероятному распределению молекул по молекулярным состояниям. Установлено, однако, что результат не отличается от полученного при проведенном выше рассмотрении, посколь-ку менее вероятные распределения предполагают значительно меньшее число состоя-ний данной системы, нежели учитывается более вероятным распределением. [6]
Условие равновесия в такой системе характеризуется максимумом вероятности состояния или максимумом энтропии. Таким образом, задача наиболее вероятного распределения молекул сводится к отысканию максимума функции S при дополнительных условиях ( VIII. [7]
Поставим себе целью найти наиболее вероятное распределение изображающих точек в / г-пространстве. Функция p ( qi, p) дает возможность определить наиболее вероятное распределение молекул как в обычном пространстве ( распределение по координатам) - для этого следует проинтегрировать p ( qi pi) по импульсам, так и в импульсном пространстве ( распределение по импульсам) - для этого следует проинтегрировать p ( q -, , pi) по координатам. В соответствии со сказанным в § 32 знание этого распределения приводит к исчерпывающему статистическому описанию свойств газа. [8]
Обозначим через ро исходную вероятность разрыва связи; через q, как и ранее, вероятность того, что мономерное звено участвует в образовании мостика. Следует иметь в виду, что р0 относится к тем воображаемым разрывам, следствием которых явилось получение исходного распределения по молекулярным размерам из начальной полубесконечной цепи ( стр. Когда происходят и деструкция и сшивание, общее рассмотрение становится сложным. Однако оно оказывается простым, если принять наиболее вероятное распределение молекул по размерам; нижеследующее рассмотрение основано на этом предположении. Мы видели, что такое распределение получается в результате деструкции полубесконечной цепи по случайному закону и что это распределение сохраняется при продолжающейся деструкции. [9]
Они нашли, что теория хорошо предсказывает величину квантового выхода, хотя и имеются количественные противоречия. Эти количественные противоречия заставляют подозревать значительную роль эффектов ближайшего окружения. При больших длинах волн отклонения возникают вследствие того, что окружающие молекулы растворителя способствуют сближению тех атомов иода, внешние оболочки которых разошлись еще не более чем на половину молекулярного диаметра. Отклонения при коротковолновом облучении возникают вследствие того, что наиболее вероятное распределение молекул растворителя вынуждает атомы расходиться, а не сближаться. [10]