Кривое распределение - пора
Cтраница 4
Изучение пористости полученных образцов показало, что сульфат натрия не оказывает практически никакого влияния на изменение структуры алюмосиликата. Увеличение же концентрации KVO3 сдвигает кривые распределения пор по радиусам в сторону больших величин. [46]
 |
Кривые распределения пор по объему для порапаков Q и Т. [47] |
Однако в целом, как показано в ряде работ [10, 11], пористые полимеры являются неоднородно-пористыми адсорбентами. На рис. - У1П 4 изображены кривые распределения пор по объему для порапаков Q и Т, показывающие, что пористые полимеры имеют поры разных размеров. Порапак Т обладает большей однородностью, чем порапак Q. В отечественных полимерах распределение пор по размерам также довольно неоднородно ( от 60 до 1250А), но с более выраженным максимумом. [48]
В результате большого числа экспериментов ( исследовано свыше 250 кернов) авторами сделан вывод, что величина остаточной газонасыщенности не зависит от температуры и давления опыта. Не было найдено также связи между s3 и рядом характеристик коллекторов: пористостью, проницаемостью, видом кривых распределения пор по размерам, средним радиусом пор и удельной поверхностью, сделан вывод о независимости полноты вытеснения газа от начальной насыщенности. [49]
Подобная идеализированная ситуация, конечно, фактически не имеет места в реальных силикагелях, поры в которых представляют собой неправильной формы пространства между беспорядочно расположенными первичными сферическими частицами кремнезема. В качестве примеров, связанных с применением на практике таких систем, на рис. 5.10 показаны изотермы адсорбции пара воды и соответствующие кривые распределения пор по размерам, рассматриваемые Киселевым [146] для серии силикагелей, каждый из которых имеет относительно однородные по размерам поры. Объемы пор оказались по существу одинаковыми для силикагелей 2 и 3 и для силикагелей 4 и 5, что подтверждается примерно одинаковым количеством воды, требуемой для заполнения пор. Площади под кривыми распределения пор по размерам для тех же двух образцов 2 и 3 примерно равны и также выражают значение, равное 0 9 см3 / г. Эти изотермы характерны для типов силикагелей, приготовляемых стандартными способами. [50]
На рис. 3 приведены кривые малоуглового рассеяния для прокаленных карбоидов. Это говорит об их большей пористости. На рис. 4 приведены кривые распределения пор по размерам и относительному объему. [51]
 |
Распределение эквивалентных диаметров пор в клеевых прослойках из различных клеев. [52] |
Теплоперенос через пористую клеевую прослойку является сложным процессом. В материале связующего распространение теплоты осуществляется теплопроводностью, а через поры теплопроводностью, лучистым теплообменом и конвекцией. Специально проведенные автором исследования с целью выявления кривых распределения пор по эквивалентному диаметру 5П показали ( рис. 6 - 1), что для большинства видов связующих, предрасположенных к образованию пористости, поры близки в объеме прослойки к монодисперсным с эквивалентным диаметром d, 50 мкм. [53]
В § 15 главы III будет показано, что высокая устойчивость горения вторичных ВВ связана с образованием на поверхности сплошного расплавленного слоя, который стабилизирует горение до тех пор, пока его толщина не станет соизмеримой с наибольшим размером пор. Проведенная на основе этого условия оценка дала величину пор, близкую к той, которая следует из непосредственного определения распределения пор по размеру. Любопытно, что опыты по горению и оценка размера пор были выполнены раньше, чем получены кривые распределения пор по размеру. [54]
Одна из проблем заключается в том, что если силикагель не очень прочен, то структура образца разрушается под воздействием внешнего давления ртути еще до того, как ртуть сможет проникнуть в тонкие поры. Именно по этой причине для исследовательских целей метод измерения адсорбционных изотерм азота предпочтителен. Тем не менее для прочных твердых тел, подобных промышленным кремнеземным катализаторам, метод ртутной порометрии является гораздо более быстрым не только с точки зрения проведения самого эксперимента, но и для обработки данных с целью построения кривых распределения пор по размерам. [55]
Следует иметь в виду, что сорбция происходит на твердой поверхности и некоторые лабильные, особенно биологически активные органические-ионы, могут при этом претерпевать существенные структурные изменения. Последующее извлечение с ионита может быть крайне затруднительно и не привести к восстановлению первоначального строения и свойств, в частности биологической активности. Например, окситетрациклин сорбируется макропористыми ионитами необратимо. Сравнение кривых распределения пор по размерам для смол КМТ и КБ-4 ( см. рис. 2) с кривыми для макропористых ионитов ( см. рис. 3) показывает, что в первом случае также имеется некоторое количество относительно больших пор, но не макропор. Однако-в КМТ и КБ-4 поры имеют постепенный переход от малых к большим, поэтому нет резко различных по плотности участков зерна и твердых поверхностей. Сорбция даже лабильных органических ионов может происходить на таких матрицах без изменения их структуры. Следует иметь в виду, что наблюдаемое относительно малое количество больших пор, например в КБ-4 около 10 - 15 %, может привести к большой емкости органического иона ионитом. [56]
Существует несколько методов, пригодных для замера пористости, например разработанный М. П. Воларовичем и Н. В. Чураевым метод радиоактивных меток. Этот метод основан на вытеснении воды из пор радиоактивной водой, содержащей радиоактивную метку. При этом вначале вытесняется вода из более крупных пор, а затем из более мелких до тех пор, пока меченая вода не заполнит все водопроводящие поры в корке и удельная активность фильтрата станет равной активности меченой воды. Производится развертка проб фильтрата во времени и по кинетике вытеснения свободной воды можно построить кривые распределения пор по размерам, основываясь на законе Пуазейля. Недостатки этого метода - использование упрощенного подхода, при котором поры рассматриваются как трубочки, а также применение радиоактивных материалов. [57]
Вое перечисленные методы определения порометричеоких характеристик, кроме оптического метода, является косвенными. С другое стороны, наиболее распространенные методы - метод полупроницаемой перегородки и метод нагнетания ртути - базируется на ядеалиеированном представлении о строении пористой среды. По существу реальная пористая среда заменяется набором цилиндри - ческих кдаилляров, имевших равличные радиусы. Исходя ив втого предположения, совершенно не соответствующего реальности, обра батывастся результаты опытов, по которнм рассчитывается поромет-ричеокие кривые [4, 5] ъ Вполне очевидно, что получаемые такии обравом кривые распределения пор по размерам следует отнести к категории непознаваемо веши в себе. [58]
 |
Зависимость диаметров ионов от корня кубического из молекулярного веса. [59] |
На рис. 2, а представлены результаты, показывающие зависимость относительного заполнения ионита от размера пор для карбоксильных катионитов и пермутита. Полученные кривые представляют собой интегральные функции распределения пор по размерам. Строго говоря, это функции распределения числа сорбционных центров в порах по размерам этих пор. Кривые показывают, что данные сорбенты можно разделить на две группы: 1) пермутит, КМТ, КБ-4 и 2) КФУ, КФУХ. В первой группе наблюдается резкий спад кривых в области размера пор около 4 А. Однако далее кривые становятся более пологими, особенно в случае КБ-4. У пермутита все поры расположены в области от 2 8 до 9 А, у КБ-4 в этой области находится только около 70 % пор, остальные имеют размеры выше 9 А. Для КФУ картина обратная: малое число пор, около 20 %, расположено в области от 3 до 9 А, а 70 % пор имеют размер 9 - 13 А. Такой вид кривых распределения пор по размерам может объяснить наблюдавшееся ранее явление полного заполнения ионами стрептомицина ионита КФУХ, частичное ( 60 - 70 %) заполнение КФУ и еще меньшее заполнение смол КБ-4 и КМТ. [60]
Страницы: 1 2 3 4