Cтраница 2
Такой процесс перехода заряда от одного элемента к другому и соответствующее изменение напряжения будут происходить и в следующие промежутки времени. Когда по верхнему проводу линии происходит распространение положительного заряда, то по нижнему проводу происходит такое же движение отрицательного заряда. Этот процесс распространения зарядов в линии можно мыслить и так: когда каждый следующий элемент верхнего провода получает некоторый положительный заряд, то от со-ответствующего элемента нижнего провода отнимается такой же положительный заряд. [16]
Все ионы, будучи заряженными частицами, имеют тенденцию притягивать и ориентировать находящиеся вокруг них дипольные молекулы воды. Степень проявления этой тенденции зависит от размера, заряда и электронной конфигурации иона. Такого рода гидратация может рассматриваться как распространение заряда иона на больший объем, приводящее к понижению электростатической свободной энергии иона. [17]
Все ионы, будучи заряженными частицами, имеют тенденцию притягивать и ориентировать находящиеся вокруг них диполъные молекулы воды. Степень проявления этой тенденции зависит от размера, заряда и электронной конфигурации иона. Такого рода гидратация может рассматриваться как распространение заряда иона на больший объем, приводящее к понижению электростатической свободной энергии иона. [18]
Изменения Е и IgA для обмена йода между 2 4-динитройодбензолом и йод-ионами ( см. табл. 2) значительно больше и, возможно, могут быть связаны с большим объемом, на который распространяется заряд в переходном состоянии в случае ароматического нуклеофильного замещения. С другой стороны, константа скорости реакции обмена метоксильных групп в метаноле ( табл. 3) дает мало доказательств действия солевого эффекта, хотя значения для 0 0023 М раствора метоксильных ионов лежат несколько выше графика Арре-ниуса. Бамфорд ( Bamford) [4] изучал нуклеофильное замещение нитрогруппы метоксильной группой в метанольном растворе в серии динитробензолов и динитронафталинов и ни в одном случае не нашел доказательств солевого эффекта этого типа. Возможно, что распространение заряда в переходном состоянии при включении метоксильного иона происходит значительно в меньшей степени; поведение йодида калия и метилата натрия как электролитов в ацетоне и метаноле соответственно в некоторых отношениях различно. Ясно, что требуется значительно больше экспериментальных данных прежде, чем объяснение этого типа солевого эффекта может быть дано с какой-либо достоверностью. [19]
Перспективной является работа приборов Ганна в так называемом режиме с ограниченным накоплением пространственного заряда. В обычном приборе на основе эффекта Ганна пространственный заряд движется через объем полупроводникового материала и когда этот заряд достигает контактной поверхности, у второго контакта начинает формироваться новый пространственный заряд. Время, необходимое для распространения пространственного заряда сквозь толщу материала, определяет рабочую частоту генератора, вследствие чего она является функцией толщины полупроводникового материала. В приборах с ограниченным накоплением пространственного заряда удается сделать частоту не зависящей от времени распространения заряда: частота в этом случае определяется внешними резонансными цепями, обычно выполненными в виде объемных резонаторов. [20]