Cтраница 1
Рассмотрение констант равновесия, приведенных в табл. 1, показывает, что все упомянутые выше реакции термодинамически возможны между 800 и 11 00 К. Однако, сравнивая величины приведенных в таблице констант, легко прийти к заключению, что в состоянии равновесия некоторые из продуктов не будут присутствовать в огарке в заметных количествах. [1]
При рассмотрении констант равновесия комплексов ионов металлов интересно сравнить константы равновесия для различных лигандов. Ионы двух различных металлов могут иметь одинаковые константы равновесия при образовании комплекса с данным лигандом, но сами скорости реакций могут при этом быть существенно различными, так как равенство констант равновесия означает лишь равенство отношения скоростей. Можно было бы предположить, что скорость образования комплексов Mg и Са лимитируется скоростью разрушения внутренней гидратной оболочки иона металла. Так как разрушение гидратной оболочки Mg происходит приблизительно в 100 раз медленнее, чем гидратной оболочки Са, казалось бы, что разница в скоростях образования комплексов Mg и Са с АТФ может быть связана с общими закономерностями, вытекающими из их взаимодействия с водой. Однако образование комплексов в обоих случаях происходит так быстро, что необходимо искать какое-то другое объяснение. Благодаря своим меньшим размерам Mg имеет более высокую концентрацию заряда, чем Са, и обладает большей эффективностью в отношении поляризации лабильных связей, приводящей к распаду комплекса. Возможно, что вакантные места в координационной оболочке Mg заполняет вода, которая может играть важную роль в реакциях гидролиза. [2]
Так как число перечисленных факторов здесь больше, чем при рассмотрении констант равновесия, в данном случае соответственно труднее определить эффекты, обусловленные растворителем. Кроме того, поскольку переходное состояние является гипотетическим, теоретическая оценка Us вызывает значительные трудности. По этой причине к рассматриваемому вопросу следует подходить исключительно осторожно. [3]
Проверьте, совпадают ли результаты эксперимента с теми выводами, которые можно получить при рассмотрении константы равновесия. [4]
Если все выделенное тепло используется для повышения температуры, то из таблиц энтальпии продуктов сгорания следует, что температура оказывается близкой к 3000 К. Рассмотрение констант равновесия для различных реакций, которые могли бы иметь место, показывает, что реакция водяного газа такова, что присутствует С02; что водяной пар диссоциирует на ОН, На и 02; Н2 и 02 диссоциируют на II и О соответственно, но вследствие большого избытка Н2 концентрации 02 и, особенно, О будут весьма незначительны. [5]
Следует отметить, что величины Д ( / ( А ВЛ) нельзя брать непосредственно из термодинамических таблиц, так как это приведет к ошибкам из-за использования в качестве нуля отсчета простых веществ, а не атомов простых веществ. Например, в термодинамических таблицах теплоты образования для Н2 и D2 равны нулю, но при использовании в качестве нуля отсчета свободных атомов Н и D для Д ( / ( Н2) и A ( / ( D2) получим разные величины, которые и нужно применять в вероятностном подходе. При рассмотрении констант равновесия реакций изотопного замещения результат расчета & r ( J не зависит от выбора нуля отсчета. [6]
Принцип смещения равновесий распространяется и на другие факторы. Если равновесие в процессе зависит от внешних электрических, магнитных полей или поля тяготения, то при изменении их усиливается то из направлений процесса, которое уменьшает влияние произведенного воздействия. Точно так же влияет и введение дополнительных количеств одного из компонентов реакции, в чем можно убедиться из рассмотрения константы равновесия. [7]
Принцип смещения равновесий охватывает влияние и других факторов. Если равновесие в процессе зависит от внешних электрических, магнитных полей или поля тяготения, то изменение их тоже усиливает то из направлений процесса, которое уменьшает влияние произведенного воздействия. Точно так же влияет и введение дополнительных количеств одного из компонентов реакции, в чем можно убедиться из рассмотрения константы равновесия. [8]
Принцип смещения равновесий распространяется и на другие факторы. Если равновесие в процессе зависит от внешних электрических, магнитных полей или поля тяготения, то при изменении их усиливается то из направлений процесса, которое уменьшает влияние произведенного воздействия. Точно так же влияет и введение дополнительных количеств одного из компонентов реакции, в чем можно убедиться из рассмотрения константы равновесия. [9]