Cтраница 2
Существенным моментом во всех этих рассуждениях является рассмотрение конформации молекул. [16]
Рассмотрение структурных формул нуклеозидов показывает, что свободное вращение вокруг ординарных связей в этих соединениях в значительной степени ограничено за счет существования в молекуле двух циклических структур - гетероциклического ядра и остатка пентофуранозы. Соответственно этому конформационный анализ нуклеозидов должен включать рассмотрение конформации гетероциклического ядра, углеводного остатка и взаимного расположения в пространстве этих двух циклических систем. [17]
Недавно вышли из печати два превосходных обзора. Первый - большой обзор Рамачандрана и Сасисекхарана [19] - посвящен рассмотрению конформаций полипептидов и белков; другой - Шерага [20] - посвящен исключительно расчетам конформаций олиго - и полипептидов. В этих обзорах детально рассмотрены достижения четырех теоретических групп, и потому задача автора в значительной мере облегчается. [18]
В современных теориях адсорбции одним из важных теоретических результатов является установление толщины адсорбционного слоя и функции распределения сегментов вблизи границы раздела с твердым телом. Эти характеристики очень важны для понимания свойств поверхностных слоев в наполненных полимерных композитах. При рассмотрении конформаций адсорбированных цепей основным вопросом является независимость от энергии адсорбции и конформаций петель и хвостов, простирающихся от поверхности в раствор. Именно они определяют толщину адсорбционного слоя. [19]
Действительно, проведенная в книге успешная систематика многочисленных экспериментальных данных по стереохимии различных элементов позволяет считать, что модель ОЭПВО, являющаяся одной из простейших, применима в довольно широких рамках и пригодна для качественного описания и предсказания общей геометрической формы молекул, а также направления, в котором должно происходить отклонение от идеальной симметричной конфигурации. Модель ни в коей мере не претендует, конечно, на количественное предсказание валентных углов и тем более межатомных расстояний. Она не годится в общем случае и при рассмотрении конформаций молекул, которых автор книги почти не касается. [20]
Рассмотрим последовательно каждые два углеродных атома циклогексана с их связями как вторичные углеродные атомы молекулы бутана ( стр. Действительно, как следует из пространственной модели, направления связей в форме кресла чередуются в пространстве. Такое же рассмотрение конформации ванны показывает, что наряду с четырьмя скошенными имеется два заслоненных ( эклиптических) взаимодействия бутанового типа, которые резко повышают энергию этой конформации. Действительно, такие взаимодействия выявляются, если рассматривать связи между атомами 2, 3 и 5, 6 подобно связям между вторичными углеродными атомами в бутане. Энергия взаимодействия метилов в скошенной конформации бутанового типа принимается равной 0 8 ккал / моль, а в заслоненной 4 4 - 6 1 ккал / моль. [21]
Обычное напряжение цикла в циклогексане почти отсутствует. На примере этих молекул были получены, таким образом, первые указания на то, что подход ЭНОЦ недостаточен для конденсированных и мостиковых циклогексановых систем. В случае адамантана Шлейер объяснил напряжение в молекуле стерическими затрудни ниями и напряжением углов, хотя углы ССС близки к идеальному значению, которое не встречается в ненапряженных алканах. Подход на основе рассмотрения единственной конформации не приводит к отрицательным напряжениям в rpawc - декалине и гРанс, с гранс-пергидроантрацене, однако с его помощью нельзя бъяснить значения энергии напряжения в адамантане и его про-изводных. [22]