Cтраница 2
На определенную часть внутренних степеней свободы повторяющегося звена не оказывают существенного влияния ни характер внутримолекулярных связей между ними, ни межмолекулярные силы. Правда, в определенных условиях характеристические колебания, которым отвечают эти. Однако эта зависимость, как и еще более слабая зависимость их от межмолекулярных сил, может рассматриваться как ( сравнительно слабое) возмущение, которым в первом приближении можно пренебречь. Указанные возмущения вызывают сдвиг частот и расщепление ранее вырожденных частот, однако не сказываются на аддитивности вкладов отдельных колебаний в теплоемкость. В тех же случаях, когда внутри - или межмолекулярные возмущения приводят только к возникновению тормозящего потенциала, аддитивная схема справедлива и для вращения отдельных групп в повторяющемся звене. Резко противоположную картину мы наблюдаем при рассмотрении степеней свободы поступательного движения и внешних степеней свободы вращательного движения повторяющихся структурных звеньев. [16]