Рассмотрение - стереохимия
Cтраница 1
Рассмотрение стереохимии гораздо важнее при гетеролити-ческих, чем при гемолитических реакциях, так как в любой ге-теролитической реакции, например реакции ( 6), продукт реакции и исходное вещество имеют подобные тетраэдрические конфигурации, в то время как в гемолитической реакции, например реакции ( 7), три оставшиеся ковалентные связи в образующемся свободном радикале расположены в одной плоскости около углеродного центра, и поэтому последующая реакция ( 8) приводит к смеси стереоизомеров. [1]
Рассмотрение стереохимии восстановления натрием в спирте или в аммиаке гомоаннулярных диенов и триенов стероидного ряда [63] приводит к предположению о промежуточном образовании карбаниона, превращающегося далее в более устойчивый стереойзомер. [2]
Рассмотрение стереохимии мостиковых трициклических углеводородов мы начнем с адамантана него гомологов. [3]
При рассмотрении стереохимии углеводов часто. Так, для конформаций - бутана -, представленных на рис. 1.2, стерические взаимоотношения между метидъ-ными группами, соответствующие торсионным углам О, 60, 120 и 180 между проекциями связей С-С в конформациях е а, в, г, д и б соответственно, обозначаются следующими терминами: синперипланарная ( цис, сын, цис-копланарная ], синклинальная ( гош-конформация), антиклинальная и антиперипланарная ( транс, анти, транс-копланарная) ( ср. Поскольку старые названия, указанные в скобках, все еще используются, они будут применяться в этой книге наравне с более современными терминами. [4]
 |
Шаростержневые модели цис - и трояс-бутенов-2. [5] |
При рассмотрении стереохимии этана ( разд. Конформаци-онный изомер по определению не представляет собой вещества, которое можно выделить в индивидуальном виде при обычных условиях. Таким образом, различие между конформационными и конфигурационными изомерами заключается в том, что последние предполагаются устойчивыми и выделяемыми, тогда как для первых это не так. При комнатной температуре заторможенные и заслоненные конформа-ции этана быстро превращаются друг в друга вследствие вращения вокруг связи углерод - углерод; в противоположность этому цис - и транс-изомеры бутена-2 в этих условиях стабильны. Очевидно, что возможно существование пограничных случаев, когда провести различие между конформацией и конфигурацией будет трудно, если не невозможно. [6]
Приступая к рассмотрению стереохимии алициклов, договоримся прежде всего относительно способов условного изображения циклических структур. [7]
 |
Структура а-сульфинилыюго карбаниона.| Структура а-сульфинатного карбаниона. [8] |
Следовательно, при рассмотрении стереохимии реакций с учетом описанного выше различия в строении групп видно, что сохранение конфигурации будет наблюдаться только при наличии групп типа сульфонильной. [9]
Представляется целесообразным подвести итог рассмотрения стереохимии и механизмов реакций, протекающих у атома кремния, и кратко суммировать основные понятия и факты, обсуждавшиеся в предшествующих главах. [10]
Главы второй части посвящаются углубленному рассмотрению стереохимии отдельных классов органических соединений. [11]
Образование этих продуктов можно легко объяснить при рассмотрении стереохимии субстрата: атака фермента с менее затрудненной а-стороны приводит в случае 20-кетона к 20 3-оксисоединению, а в случае 21-кетона - к 21а - оксисоединению. Аналогично протекает восстановление 20 - [123, 124] и 21-кетогрупп [121] комплексными гидридами металлов; очевидно, что катион ВЩ также атакует в обоих случаях с а-стороны. [12]
В течение 1969 г. опубликовано пять статей [92-96], посвященных рассмотрению стереохимии реакций присоединения металлоорганических реагентов к карбонильной группе производных замещенных циклогексанона. Данные, приведенные в этих статьях [92-96], объясняются с точки зрения представлений, развитых на стр. [13]
Число полициклических систем различного строения весьма значительно. Поэтому рассмотрение стереохимии всех углеводородов данного типа, конечно, далеко выходит за рамки настоящей монографии. [14]
 |
Диаграмма свободной энергии реакции, иллюстрирующая кинетический и термодинамический контроль продукта. Исходный реагент А может давать или продукт В, или продукт С. [15] |
Страницы: 1 2