Рассмотрение - волновая функция
Cтраница 1
Рассмотрение Мак-Леановской волновой функции обнаруживает несколько особенностей, которые и следовало ожидать на основании изучения Fa и HF. Орбита-ли углеродных атомов, аналогично атомам фтора во F2 и HF, не принимают участия в связывании. Как в F2 и HF, л-орбитали проще, чем а-орбитали и образуют отдельные подконфигурации; в целом они имеют аксиальную симметрию. [1]
Продолжаем рассмотрение волновой функции молекулы водорода. [2]
При рассмотрении волновых функций атомов и ионов становится ясным, что те и другие не обладают строго определенными размерами. Единственный способ, при помощи которого можно отнести величину радиуса ( размер) к атому или иону, - это измерить тем или другим способом, насколько близко два атома или иона могут подойти один к другому под влиянием сил, по величине подобных тем, которые участвуют в химических процессах. Для ионов в кристалле это можно сделать, определяя расстояние между центрами двух соседних ионов, которое является суммой ионных радиусов. [3]
Возвратимся к рассмотрению исходных волновых функций метода ЛКАО, которые хорошо описывают молекулы и неметаллические кристаллы. [4]
Часто делаются попытки упрощения расчетов путем рассмотрения волновых функций только небольшой части электронов, имеющихся в молекуле, причем влияние остальных электронов учитывается выбором подходящих параметров ( например, постоянных экранирования), Но численные значения этих параметров не могут быть найдены с помощью вариационного метода, поэтому мы снова вынуждены обращаться для оценки их значений к ограниченному количеству имеющихся экспериментальных данных. Эта затрудняет правильный учет электронов, явно не включаемых в волновую функцию. [5]
Выше уже говорилось, что числа I и / и, которые появляются при рассмотрении волновых функций, зависящих от углов & и ср, носят название квантовых чисел. [6]
Таким образом, SQ есть дополнительный сдвиг фазы волновой функции, обусловленный короткодействующими силами. Мы должны связать его с постоянной, фигурирующей в граничном условии ( xYx) lr - H) const, заменяющем собой рассмотрение волновой функции в области действия ядерных сил. [7]
I Н, так как gN принимает истинный знак гиромагнитного отношения соответствующего ядра; оно может быть положительным или отрицательным. Для ионов переходных металлов, когда g сильно отличается от значения g - фактора свободного электрона, правильное значение квадратного корня следует выбирать после рассмотрения волновой функции. Если можно снять спектр ЭПР с циркулярно-поляризованным СВЧ-излучением, то знак произведения gxxgvvgzz определяется непосредственно из эксперимента. [8]
Таким образом, SQ есть дополнительный сдвиг фазы волновой функции, обусловленный короткодействующими силами. Мы должны связать его с постоянной, фигурирующей в граничном условии ( х / х) 1г - - И) - const, заменяющем собой рассмотрение волновой функции в области действия ядерных сил. [9]
 |
Контуры гибридной s / хэрбитали атома углерода. [10] |
С хорошей степенью точности эквивалентные орбитали (8.20) представляют собой линейные комбинации одной из 5р3 - гибридных орбиталей атома углерода и орбитали атома водорода, в направлении которой она ориентирована. Отношение s: р не равно в точности 1: 3, так как в теории молекулярных орбиталей s - и р-орбитали в разной степени участвуют в образовании связывающих молекулярных орбиталей. Из рассмотрения волновых функций молекулярных орбиталей (8.17) видно, что 25-орбиталь вносит несколько больший вклад в связывающие орбитали, чем 2р - орбиталь. [11]
 |
Контуры гибридной sp - орбитали атома углерода. [12] |
С хорошей степенью точности эквивалентные орбитали (8.20) представляют собой линейные комбинации одной из р3 - гибридных орбиталей атома углерода и орбитали атома водорода, в направлении которой она ориентирована. Отношение s: р не равно в точности 1: 3, так как в теории молекулярных орбиталей s - и р-орбитали в разной степени участвуют в образовании связывающих молекулярных орбиталей. Из рассмотрения волновых функций молекулярных орбиталей (8.17) видно, что 25-орбиталь вносит несколько больший вклад в связывающие орбитали, чем 2р - орбиталь. [13]
По-видимому, одним из вопросов теории и экспериментального изучения характера химической связи в кристаллах, заслуживающих внимания, является вопрос о величине и знаке эффективных зарядов ионов в соединениях различных типов с разными кристаллическими структурами. В настоящей книге вопрос об эффективных зарядах рассматривается различными методами с разных точек зрения. Несомненно, что всесторонний подход к его изучению на основе анализа атомнорассеивающих факторов, данных рентгеноспектрального анализа, термодинамических измерений, анализа динамики решетки, рассмотрения волновых функций позволит найти наиболее правильное решение, достаточно адекватно отражающее действительную природу исследуемых веществ. [14]
Волновая функция метода молекулярных орбиталей (13.24) содержит поэтому равную смесь ковалентной гайтлер - лондонов-ской и ионной структур. На пределе диссоциации это, конечно, неправильно. Основное состояние Н2 диссоциирует на атомы, а не на смесь атомов и ионов. При равновесной длине связи Н2 нельзя априори указать, какая функция точнее: функция метода молекулярных орбиталей или Гайтлера - Лондона. Если принять, что один электрон находится на одном атоме ( например, на орбитали / а), то можно задать вопрос, где будет находиться второй электрон. Из анализа функции Гайтлера - Лондона следует, что второй электрон находится на фь, однако рассмотрение волновой функции метода молекулярных орбиталей показывает, что имеется равная вероятность нахождения второго электрона на фа и фь, поскольку волновая функция метода молекулярных орбиталей дает равный вклад ионного и ковалентного описания. [15]
Страницы: 1 2