Cтраница 4
Степень заполнения зон легко определяется числом валентных электронов. Именно это определяет различие электрических свойств алмаза и графита - двух различных решеток, построенных из одинаковых атомов углерода. Сложность этой проблемы не позволяет привести здесь ее точное рассмотрение. [46]
Общая групповая теория неоднородных жидкостей применяется к задаче о распределении ионов и среднего потенциала, во-первых, вблизи межфазной границы, образованной раствором электролита и металлическим электродом ( точнее, ртутью), и, во-вторых, в коллоидных суспензиях. Получено в замкнутой форме решение соответствующей электростатической задачи во внутренней и внешней областях Гельмгольца. Посредством суммирования линеаризованных кольцевых диаграмм, отвечающего случаю разбавленных растворов, впервые установлены пределы применимости дебай-хюккелевских выражений для активности, к которым приводит метод локального термодинамического равновесия. Метод, использованный при выводе адсорбционной изотермы, основан на точном рассмотрении диаграмм, вершины которых расположены на внутренней плоскости Гельмгольца. Этот метод позволяет правильно описать как эффект дискретности адсорбированного заряда, так и неэлектростатические эффекты, связанные с конечным размером ионов. Кроме того, показано, что теория диффузного слоя, учитывающая в наинизшем неисчезающем порядке конечный размер ионов, противоречит результатам, полученным методом локального термодинамического равновесия. Применение последовательной групповой теории к задаче об устойчивости коллоидов позволило также внести в выражение для свободной энергии совокупности двойных слоев поправки, которые до сих пор не учитывались. [47]
Это очень малая величина, и такими силами трения, очевидно, можно пренебрегать для крупномасштабных движений. Важным однако, является вопрос о том, насколько выражение (1.4.5) справедливо при описании диссипации для крупномасштабных движений и, следовательно, является ли число Экмана Е действительной мерой эффекта трения. Ограничиваясь рассмотрением лишь крупномасштабных движений и поэтому характеризуя движение единственным масштабом скорости и длины, мы отказываемся тем самым от детального анализа взаимодействия крупномасштабного движения с движениями меньших масштабов и другой динамической природы. Такой подход оказывается вынужденным, поскольку сложности, возникающие при определении взаимодействия движений с сильно различающимися масштабами, непреодолимы; вопрос о точном рассмотрении задачи со всеми взаимодействующими масштабами даже и не ставится. Вместо этого мы ищем такой приближенный подход, при помощи которого можно было бы по крайней мере качественно описать обмен энергией и импульсом между движениями с интересующими нас масштабами, а также с движениями много меньших масштабов, обычно являющихся турбулентными и которые мът не хотим рассматривать непосредственно. Этот вопрос более детально обсуждается в гл. Для целей настоящей главы необходимо лишь отметить, что один из способов оценки диссипативного влияния мелкомасштабных движений заключается в том, чтобы допустить справедливость выражения (2.8.5) в качестве меры этого влияния, но заменить в нем v коэффициентом турбулентной вязкости, А, значительно большей величиной, чем v, предположительно из-за большей эффективности переноса импульса макроскопическими жидкими объемами. [48]
Экспоненциальный множитель в уравнении ( 73) может бытьг очевидно, представлен, как произведение двух экспоненциальных множителей, каждый из которых следует из закона Бэра. Один из них характеризует ослабление пучка, падающего на рассматриваемый элемент объема, а другой - ослабление характеристической линии, выходящей из этого элемента. Слой покрытия всегда так тонок, что Q1 и 92 можно считать постоянными по всей толщине слоя. Наконец, можно принять, что измеренная детектором интенсивность всегда будет пропорциональна интенсивности источника. Точное рассмотрение этой задачи было бы очень сложно; поэтому стоит посмотреть, чего можно достигнуть с помощью простых соотношений, полученных выше. [49]
Неравенство (3.12) следует немедленно из того известного факта, что из заданной структурной формулы 4 содержащей а асимметричных атомов углерода, можно образовать в общем случае 2а различных стереоизомеров, а в исключительном случае возникает менее чем 2я стереоизомеров. Все же немаловажно то обстоятельство, что неравенство (3.12) выводится из ( 7) и (2.22) чисто аналитически. С-атомами имеет меньше 2я стереоизомеров, говорят о компенсации асимметрии. Дополнение к (3.12) показывает, что компенсация асимметрии никогда не произойдет для л 12 в соединении СпН2п ОН, и, напротив, для каждого п при п 13 встречается по меньшей мере у одной структурной формулы. Компенсация встречается точно у одной структурной формулы, если п - 13, как можно заключить из численного значения первого коэффициента в (3.11) и точного рассмотрения соответствующей формулы. [50]