Более полное рассмотрение
Cтраница 3
Здесь дается упрощенное представление об орбиталях. Более полное рассмотрение теории молекулярных орбиталей применительно к органической химии см. в работах: McWeeny, Coulson s Valence, Oxford University Press, Oxford, 1980; Murrell, Kettle, Tedder, The Chemical Bond, Wiley, New York, 1978 ( есть русский перевод более ранней работы этих же авторов: Маррелл Дж. [31]
Ободренные общими аргументами о том, что только обмен сравнительно небольшим числом мезонов является существенным для ядерных сил при малых и средних энергиях, многие авторы энергично взялись за решение проблемы ядерных сил. При более полном рассмотрении задачи невозможно вывести потенциал взаимодействия двух нуклонов, который можно было бы использовать, чтобы записать дифференциальное уравнение Шредингера в конфигурационном пространстве. Вместо этого получается интегральное уравнение в импульсном пространстве. Сколько времени будет длиться такое положение в этом вопросе, мы не знаем. [32]
Вышеприведенное обсуждение упрощено, так как при этом не учитывалась роль уходящей группы в определении пространственной схемы реакций. Влияние уходящей группы должно быть учтено при более полном рассмотрении, так как возможно, что уходящий лиганд все еще слабо связан с металлом, в то время как входящая группа уже становится связанной. На основании вышесказанного результаты табл. 4.2 ( за исключением комплексов с N0 r и NH3) могут быть объяснены тем, что как цис -, так и тпракс - Со ( еп) 2ЬХ реагируют с образованием тригонально бипирамидальной структуры, содержащей уходящую группу X между двумя лигандами в тригональной плоскости, но удаленной на некоторое расстояние от кобальта. [34]
Функция энергии, доказывающая устойчивость подобных систем, была сконструирована, но она не рассматривается здесь из-за своего концептуального сходства с дискретным случаем. Интересующиеся читатели могут обратиться к работе [2] для более полного рассмотрения этого важного предмета. [35]
Полученное таким образом соотношение1, называемое уравнением Гельмгольц а - С молуховского, связывает скорость относительного смещения фаз под действием внешнего поля с некоторой разностью потенциалов в двойном электрическом слое Др. Для понимания природы этой величины и влияния на нее характера фаз перейдем к более полному рассмотрению условий образования и строения двойных электрических слоев на границах раздела дисперсной фазы и дисперсионной среды. Заметим, однако, что излагаемая далее принципиальная схема строения двойного слоя не может полностью количественно описать всю совокупность различных процессов на поверхностях раздела фаз. Ряд важных деталей теории строения двойных электрических слоев подробно рассматривается в курсах электрохимии. Ниже приводятся те основные сведения, которые необходимы для анализа электрокинетических явлений и устойчивости дисперсных систем. [36]
Гельмголь-ца - Смолуховского, связывает скорость относительного смещения фаз под действием внешнего поля с некоторой разностью потенциалов в двойном электрическом слое Др. Для понимания природы этой величины и влияния на нее характера фаз перейдем к более полному рассмотрению условий образования и строения двойных электрических слоев на границах раздела дисперсной фазы и дисперсионной среды. Заметим, что излагаемая далее схема строения двойного слоя включает лишь те элементы, которые необходимы для анализа электрокинетических явлений и устойчивости дисперсных систем, но не может полностью количественно описать всю совокупность различных процессов на поверхностях раздела фаз. Ряд важных деталей теории строения двойных электрических слоев подробно рассматривается в курсах, электрохимии. [37]
Интересно сравнить результаты этих измерений с данными, полученными из экспериментов по адиабатическому размагничиванию и парамагнитному резонансу ( более полное рассмотрение этого вопроса см. в гл. [38]
В плоских квадратных комплексах орбитали металла dxy, dxz и dyz не принимают участия в образовании а-связи металл - лиганд, но могут участвовать в образовании я-связей. Положения четырех несвязывающих d - орбиталей на диаграмме энергетических уровней МО определены применением простого приближения теории кристаллического поля, однако более полное рассмотрение в рамках метода. Наиболее низкой по энергии незаполненной МО является разрыхляющая орбиталь Ь 8, которая получается при комбинировании разрыхляющей орбитали металла dx - yi и лиганда. [39]
Фактически уравнения (11.35) и (11.36) следует рассматривать как применимые в ограниченном диапазоне частот ( скоростей), и тогда т ] представляет собой суммарную вязкость всех механизмов с временами релаксации, малыми по сравнению с интересующим нас экспериментальным масштабом. Часто бывает удобно включить в т) о даже такие механизмы, к которым заведомо применима термодинамическая теория, так что при более полном рассмотрении их можно было бы изображать максвелловскими элементами. Случай г х 0 1 / Еоо ф 0 означает просто, что эта вязкость мала и не играет роли в данном эксперименте. [40]
Для получения еще двух уравнений необходимо сделать определенные дополнительные предположения о характере удара. Для точного определения послеударного состояния шара нужно было бы принять во внимание деформируемость как шара, так и стенки, а для еще более полного рассмотрения - учесть конечную скорость распространения волн деформации в теле шара. Все это сильно усложняет задачу и выводит ее за рамки аналитической механики систем с конечным числом степеней свободы. Поэтому, не вдаваясь в механику процесса удара, сделаем предположение о том, что скорость ( vx, vy, vz) точки соприкосновения шара со стенкой до конца удара остается равной нулю. [41]
Ранее отмечалось, что наибольшей энтропией обладают сообщения при равновероятном и независимом появлении их элементов. Однако вывод был сделан без учета энергетических характеристик сигнала. Более полное рассмотрение этого вопроса показало, что при наложении ограничений на мощность сигнала максимум энтропии дает симметричное нормальное распределение. Поэтому в реальных системах передачи информации целесообразно применять распределение, приближающееся к нормальному. [42]
Существует некоторая неопределенность в отношении численного значения величины о е, однако она должна быть достаточно большой и значительно большей, чем величина те в случае пластинок. Основанием для этого служит следующее соображение: так как не может быть резкого перехода от упорядоченной упаковки молекул в кристалле к неупорядоченным свободным концам в растворе, то поверхности, ограничивающие зародыши-пучки, должны состоять из тонких слоев сильно напряженного полимера. Более полное рассмотрение этого вопроса можно найти в оригинальных статьях [42, 68], но основной смысл здесь изложен. Если величина а е значительно больше, чем os, то величина ( Дер) будет соответственно больше, чем Aq, и зародыши в форме пучков не будут образовываться в значительных концентрациях. [43]
Ранее отмечалось, что наибольшей энтропией обладают сообщения при равновероятном и независимом появлении их элементов. Однако вывод был сделан без учета энергетических характеристик сигнала. Более полное рассмотрение этого вопроса показало, что при наложении ограничений на мощность сигнала максимум энтропии дает симметричное нормальное распределение. Поэтому в реальных системах передачи информации целесообразно применять распределение, приближающееся к нормальному. [44]
Существует много других органических ионов и радикалов, несущих заряды или неспаренные электроны на атомах, отличных от углерода, но здесь будут рассмотрены только нитрены ( 5), азотные аналоги карбенов. Более полное рассмотрение генерирования и поведения этих частиц дано в гл. [45]
Страницы: 1 2 3 4