Cтраница 2
Чтобы определить эффективное сечение захвата, мы должны отличать друг от друга первоначальный прицельный параметр Р и расстояние максимального сближения Кт п непосредственно перед захватом. Хотя эти величины и совпадают в случае прямолинейной орбиты, они отличаются в случае криволинейных орбит, приводящих к связанным состояниям, как это обсуждалось в гл. [16]
Энергия образования ЯР - 0 46 эв ( или - 0 43 эв) соответствует парам с расстоянием максимального сближения между простыми дефектами 1 92 Л ( или 2 05 А) близким к сумме радиусов. [17]
Ассоциация акцепторов ( А в узлах решетки и междоузельных доноров ( D в германии. [18] |
При более тщательном ргссмотрении следует также учитывать энергию, обусловленную силами отталкивания, удерживающими дефекты в ассоциате на расстоянии максимального сближения, и невозможность использования для малых расстояний макроскопическую диэлектрическую проницаемость. [19]
Уравнение ( 1 11.26) позволяет, зная экспериментальное значение Кя в растворителях с различными значениями е, определить расстояние максимального сближения ионов в ионной паре. [20]
Таким образом, при касательном столкновении энергия звезды возрастает на относительную величину - У Т / У2 вообще же относительный прцр0ст энергии сильно зависит от расстояния максимального сближения. В случае им пульсного сближения он составляет величину, меньшую единицы, поэтому ре зультатом такого сближения не может быть ни разрушение звезды, ни образование связанных пар. [21]
Для найденной Уотсоном и др. [39] диэлектрической проницаемости е 13 7 энергия образования пар равна - 0 39 эв ( или - 0 43 эв), что дает расстояние максимального сближения 2 64 А ( или 2 4 А), близкое к значениям, определенным методом Рейса, и значительно большее суммы ионного радиуса Li и атомного радиуса бора. Для алюминия в кремнии имеется только одна экспериментальная точка; принимая / 1, получим ЯР - 0 51 эв и а 2 02 А, что мало отличается от суммы радиусов. [23]
В случае растворов в серной кислоте бисульфат-ион характеризуется гораздо большей зависимостью подвижности от концентрации, чем можно ожидать на основании уравнения Робинсона и Стокса [238], для любых положительных значений расстояния максимального сближения. Однако указанное предположение может объяснить влияние ионной силы при добавлении протонноиеактивных электролитов, которые не содержат ионов, возникающих в результате автопротолиза растворителя. Еще одно различие между кислыми растворами в воде и серной кислоте состоит в том, что в ионе Н3О все протоны равноценны, тогда как в этом смысле три протона в ионе H3SO не вполне эквивалентны. [24]
Эти уравнения (12.6) - (12.9) применимы к реакциям с участием по меньшей мере одной незаряженной молекулы; для реакций между ионами в них необходимо ввести поправочный фактор, зависящий от заряда и расстояния максимального сближения [ см. уравнение (1.9), стр. [25]
Диаграмма столкновения в эквивалентной задаче одного тела. [26] |
Картина столкновения в таком представлении схематически показана на рис. 1, где гт - минимальное расстояние, на которое сближаются молекулы, % - угол отклонения при столкновении, Ъ - параметр столкновения ( расстояние максимального сближения молекул в отсутствие взаимодействия), g - относительная скорость молекул при бескшечном удалении молекул друг от друга. [27]
Кемпбелл и Картцмарк [75], используя формулы, предложенные Робинсоном и Стоксом [8] для вычисления изменения молекулярной проводимости нитрата лития с концентрацией, испытывали некоторые затруднения вследствие отсутствия точных данных для А0 и для а - расстояния максимального сближения ионов. [28]
В тех случаях, при которых с хорошей точностью выполняются не только общие закономерности [ например, d gk / d ( / e) const ], но и получаются разумные расчетные значения наклонов зависимостей, свободных энергий сольватации, радиусов частиц и расстояний максимального сближения, не зависящие или мало зависящие от химической природы растворителя, следует смело утверждать, что в исследуемой реакции доминируют электростатические взаимодействия реагентов со средой. [29]
Здесь же приведены размеры молекулярных площадок, занимаемых некоторыми из этих молекул на других поверхностях, имеющих полярный характер. Этот диаметр выведен из расстояния максимального сближения двух соударяющихся молекул, в то время как размер молекулярных площадок - определяется из плотности жидкостей. Для определения размера молекулярных площадок всем молекулам приписывается сферическая форма с диаметром сферы, равным duen. [30]