Межпротонное расстояние
Cтраница 1
Межпротонное расстояние в молекуле воды г 1 58 А ( см. рис. 2), что довольно близко к значению г 1 51, найденному па основании вращательных спектров паров воды. [1]
 |
Зависимость температуры. [2] |
А к иону HJ, имеющему межпротонное расстояние, равное 1 06 А, и энергию связи 61 ккал. [3]
Тогда расчет расстояния Н - Fe из измеренного межпротонного расстояния дает значение - 1 1 А. [4]
 |
Спектр ЯМР кристалла апо. [5] |
Метод ЯМР позволяет не только определить направление р-р-векторов и межпротонные расстояния, но и характер движения молекул и некоторые характеристики диффузии. Наряду с этим можно независимо найти и некоторые структурные параметры. [6]
Методами двумерной спектроскопии ЯМР NOESY и COSY при низких температурах растворов определены геометрия ( внутримолекулярные межпротонные расстояния) конформеров и термодинамические параметры конформационных равновесий ряда шести - и восьмичленных гетероцик-лов, содержащих атомы S, P, Si, в серии растворителей, а также обнаружена фосфорилотропная М - бензол ( ацет) - амидотиофосфат - N-тиобензоил ( ацет) - амидофосфатная перегруппировка в М - ( тио) - фосфорил ( тио) амидах. [7]
При малых заполнениях взаимодействие адсорбированных молекул воды между собой мало и по величине второго момента можно определить межпротонное расстояние в молекулах воды, которое оказалось равным 1.59 0.015 А. [8]
Наилучшее согласие рассчитанных и измеренных величин обнаружено для политетрафторэтилена; для поливинилового спирта авторы рекомендуют принять значение межпротонного расстояния в метиленовой группе не 1 79 А, а 1 72 Л при - 150 С. [9]
Представлялось, что измерения широкой линии ядерного магнитного резонанса для случая H2Fe ( CO) 4 - единственного соединения этого типа, поддающегося изучению, - могут помочь в установлении межпротонного расстояния. В сотрудничестве с Ричардсом из Оксфорда было сделано такое измерение. Хотя полученные кривые ( рис. 1) не показывают ожидаемой дублетной структуры, возможно, из-за следов загрязнений в этом заведомо трудном соединении, они могут быть должным образом обработаны, как соответствующие существованию протонной пары. Это ведет к межпротонному расстоянию 1 88 0 05 А. Мы можем рассмотреть следствия добавления дополнительного атома водорода к иону HFe ( CO) - Изучение спектра комбинационного рассеяния для этого иона, выполненное Штаммрайхом и сотрудниками ( 6 ], показало, что ион, подобный НСо ( СО) 4, имеет С3 - симметрию. Отсюда, если с Эд-геллом и Коттоном мы поместим протон на оси C3v напротив атома водорода, то тогда не окажется эквивалентного положения между тремя СО-группами для помещения второго протона без дальнейшего искажения молекулы. Таким образом, представляется возможным, что в H2Fe ( CO) 4 имеется две пары эквивалентных СО-групп, причем одна пара имеет атомы водорода, расположенные напротив. Возможно, что для этих различных типов СО-групп расстояния металл - углерод различны, как это предполагали Эвене и Листер на основании старых данных электронной дифракции. Таким образом, возможно некоторое искажение точного тетраэдрического угла карбонильных групп. [10]
Второй момент широкой компоненты сигнала соответствует протонам целлюлозы, он уменьшается при увеличении влажности, а затем достигает постоянного значения. Авторы объясняют изменение широкой компоненты возрастанием межпротонных расстояний и увеличением подвижности макромолекул целлюлозы или их сегментов при набухании. [11]
Для кристаллогидратов спектры ЯМР имеют форму дублетов или суммы дублетов, по числу различных направлений протон-протонных р-р-векторов молекул воды в кристалле. Уменьшенное значение A / Tmax не означает увеличение межпротонных расстояний, потому что при достаточном понижении температуры наблюдается расширение спектров и превращение их в нормальные спектры ЯМР кристаллогидратов. [12]
Представлялось, что измерения широкой линии ядерного магнитного резонанса для случая H2Fe ( CO) 4 - единственного соединения этого типа, поддающегося изучению, - могут помочь в установлении межпротонного расстояния. В сотрудничестве с Ричардсом из Оксфорда было сделано такое измерение. Хотя полученные кривые ( рис. 1) не показывают ожидаемой дублетной структуры, возможно, из-за следов загрязнений в этом заведомо трудном соединении, они могут быть должным образом обработаны, как соответствующие существованию протонной пары. Это ведет к межпротонному расстоянию 1 88 0 05 А. Мы можем рассмотреть следствия добавления дополнительного атома водорода к иону HFe ( CO) - Изучение спектра комбинационного рассеяния для этого иона, выполненное Штаммрайхом и сотрудниками ( 6 ], показало, что ион, подобный НСо ( СО) 4, имеет С3 - симметрию. Отсюда, если с Эд-геллом и Коттоном мы поместим протон на оси C3v напротив атома водорода, то тогда не окажется эквивалентного положения между тремя СО-группами для помещения второго протона без дальнейшего искажения молекулы. Таким образом, представляется возможным, что в H2Fe ( CO) 4 имеется две пары эквивалентных СО-групп, причем одна пара имеет атомы водорода, расположенные напротив. Возможно, что для этих различных типов СО-групп расстояния металл - углерод различны, как это предполагали Эвене и Листер на основании старых данных электронной дифракции. Таким образом, возможно некоторое искажение точного тетраэдрического угла карбонильных групп. [13]
Однако мы позабыли об одной вещи. В дополнение к только что описанной силе имеется также электростатическая сила взаимного отталкивания двух протонов. Когда оба протона очень удалены друг от друга ( как на фиг. Появляется некоторая добавочная электростатическая энергия, которая, конечно, положительна. Значит, за Е0 мы должны принять нечто похожее на штриховую кривую на фиг. Если это сделать, то энергии Е, и ЕП будут меняться с межпротонным расстоянием D, как показано на фиг. [14]
Страницы: 1