Cтраница 1
Существование постоянной предельной величины молекулярного веса, которая достигается при полимеризации и при деполимеризации, дает повод предполагать об установлении некоторого рода равновесия. Однако равновесие мономер - полимер исключается, поскольку величина равновесного молекулярного веса не зависит от концентрации мономера. В самом деле, существование равновесия в истинном смысле этого слова невозможно, так как продукт деполимеризации - диоксан не может участвовать в полимеризации. Например, в случае катионной полимеризации тетрагидрофурана, для которой равновесие между мономером и полимером может существовать и действительно существует, продуктом деполимеризации является сам мономер. [1]
Технико-экономические показател и, характеризующие принятую в проекте трудоемкость и производительность, не могут рассматриваться как постоянные предельные величины. Эти показатели должны непрерывно улучшаться путем дальнейшего совершенствования технологии и организации производства. [2]
Показано, что при мягком нагружении возможны три различных случая накопления суммарной пластической деформации в зависимости от числа полуциклов. Характеристикой величины пластической деформации при циклическом нагружении служит ширина петли деформирования за полуцикл. Для циклически упрочняющихся материалов остаточная деформация за полуцикл уменьшается с числом циклов и стремится к некоторой постоянной предельной величине; для циклически разупрочняющихся материалов ширина петли и суммарная деформация увеличиваются с числом циклов; для циклически стабильных материалов ширина петли гистерезиса, начиная с некоторого полуцикла, становится постоянной и не зависит от числа циклов. [3]
Подтверждением радикально-цепного механизма некоторых из этих реакций могут служить результаты исследования влияния, которое оказывают на них ингибиторы. Для этой цели полезным агентом является окись азота. Присутствие N0 в концентрации, соответствующей парциальному давлению 2 мм рт. ст., уменьшает скорость разложения диэтилового эфира до величины, составляющей менее 30 % от нормальной скорости. Доля цепной реакции, измеренная с помощью окиси азота, уменьшается по мере увеличения числа атомов углерода в эфире. По мере увеличения количества окиси азота начальная скорость уменьшается до некоторой постоянной предельной величины, не зависящей от концентрации окиси азота в широком диапазоне ее изменения. Стейси и Фол-кинс предполагали, что предельная низкая скорость определяется первичной реакцией, с которой обычно начинается ценной процесс. Эчолс и Пиз предположили, что устанавливается стационарное состояние, при котором распад комплексов, образующихся вследствие взаимодействия окиси азота радикалами, дает ровно такое же число радикалов, какое уничтожается ингибитором. Стаббс и Хиншельиуд приписывают существование предельной скорости одновременному протеканию внутримолекулярной реакции, но имеющей цепного характера, в результате которой вследствие перемещения атома водорода образуется более легкий предельный углеводород и олефин. Основываясь на результатах проведенных ими экспериментов, они отвергают псе предложенные ранее объяснения. [4]
Полосы поглощения появляются в спектре окиси цинка ( Тейлор и Амберг, 1961) и алюмохромового катализатора ( Литтл и Амберг, 1962) перед адсорбцией окиси или двуокиси углерода. Тейлор и Амберг ( 1962) показали, что полосы, возникающие в спектре окиси цинка, обусловлены углеродсодержащими примесями, которые внедрились в процессе получения катализатора. Однако это объяснение не соответствует факту роста интенсивности этой полосы поглощения при обработке без какого-либо контакта с веществом, содержащим нитрат. Возможно, хотя и маловероятно, что благодаря нагреванию и адсорбционной обработке интенсивность поглощения возрастала в соответствии с изменением концентрации нитрата до постоянной предельной величины. [5]