Межионное расстояние

Cтраница 2

Для ионов кальция межионные расстояния ( а) в уксусной кислоте не рассчитывались, так как не были найдены константы диссоциации их квазимолекул. При расчете аСа в муравьиной кислоте нам было неизвестно, ведут ли себя кальциевые соли как одно-одновалентные электролиты или как двух-одновалентные электролиты. Рассчитанные межионные расстояния являются величинами весьма приближенными, так как константы диссоциации квазимолекул, определенные в одних и тех же растворителях различными авторами, колеблются в довольно значительных пределах. [16]

Следовательно, для межионных расстояний менее 114 7 А эта кулоновская стабилизация достаточна для образования конной системы цезий - хлор более низкой энергии, так что ионная пара существует в газообразном состоянии. Для других систем это предельное расстояние значительно меньше, например 10 6 А в случае системы натрий - хлор, и так как наблюдаемые расстояния в парах этих веществ равны 2 90 А для хлорида цезия и 2 36 А для хлорида натрия, то, очевидно, ионные пары должны существовать. Эти соотношения удобно представлены на рис. 3.1, на котором приведена схематическая кривая зависимости потенциальной энергии систем Na ( r) Cl ( r) и Na ( r) С1 - ( г) от расстояния г. Для обеих систем потенциальная энергия уменьшается при сближении атомов или ионов. В случае ионов это обусловлено кулоновской стабилизацией, в случае атомов это вызвано образованием слабой ковалентной связи. В обоих случаях при малых расстояниях орбитали обоих атомов или ионов приходят в непосредственную близость и отталкиваются друг от друга. В этом причина очень быстрого увеличения энергии, наблюдаемого для малых значений г. В минимуме кривой это отталкивание точно уравновешивает куло-новское притяжение и соответствующее значение г представляет собой равновесное расстояние между нонами в ионной паре. [17]

Следует подчеркнуть, что равновесные межионные расстояния гораздо менее постоянны, чем расстояния в кова-лентных связях. [18]

Ковалентные радиусы неметаллов. [19]

Предложены различные способы разделения межионных расстояний на слагаемые, отвечающие отдельным ионам. Наиболее распространена в настоящее время шкала так называемых физических радиусов ионов, предложенная физиками Шенноном и Прюиттом в 1969 г. В этой системе радиусов границей между ионами считается точка минимума электронной плотности на линии, соединяющей центры ионов. [20]

Определение ионного радиуса Se в кристаллической структуре MgSe ( структурный тип NaCl. [21]

Как видно, разница в межионных расстояниях иодидов и бромидов приблизительно постоянна. [22]

Соотношение радиусов также несколько влияет на межионное расстояние. Все же этим влиянием практически можно пренебречь, за исключением тех случаев, когда анионы почти или полностью касаются один другого, что приводит к заметному расширению решетки. В этих случаях уравнение ( 2) не применимо для расчета межионных расстояний. При помощи приведенных ионных радиусов удается, конечно, не непосредственно, а с учетом содержащихся в уравнении ( 2) расчетных факторов определять пространственные характеристики отдельных ионов в кристаллах. Из табл. 41 следует: г 1 17, г § 1 33; далее, имеем zj 2, z2 1; для Саа ( конфигурация аргона) ( см. стр. [23]

Методом рентгеновского анализа установлено, что межионное расстояние в Lil равно 4 40 А. [24]

Соотношение радиусов также несколько влияет на межионное расстояние. Все же этим влиянием практически можно пренебречь, за исключением тех случаев, когда анионы почти или полностью касаются один другого, что приводит к заметному расширению решетки. В этих случаях уравнение ( 2) не применимо для расчета межионных расстояний. При помощи приведенных ионных радиусов удается, конечно, не непосредственно, а с учетом содержащихся в уравнении ( 2) расчетных факторов определять пространственные характеристики отдельных ионов в кристаллах. Из табл. 41 следует: г 1 17, гЦ 1 33; далее, имеем zj 2, z2 l; для Са2 ( конфигурация аргона) ( см. стр. [25]

Соотношение радиусов также несколько влияет на межионное расстояние. Все же этим влиянием практически можно пренебречь, за исключением тех случаев, когда анионы почти или полностью касаются один другого, что приводит к заметному расширению решетки. В этих случаях уравнение ( 2) не применимо для расчета межионных расстояний. При помощи приведенных ионных радиусов удается, конечно, не непосредственно, а с учетом содержащихся в уравнении ( 2) расчетных факторов определять пространственные характеристики отдельных ионов в кристаллах. Из табл. 41 следует: rj 1 17, г § 1 33; далее, имеем zl 2, 22 1; для Са2 ( конфигурация аргона) ( см. стр. [26]

Сложение его с радиусом NaA дает искомое межионное расстояние в NaBr. В этом случае оно совпадает с опытными данными, чем подтверждается, что расстояния в кристалле могут быть объяснены допущением постоянства радиуса ионов. Ясно, однако, что любое разделение расстояния в кристалле NaCl должно давать тот же результат. Например, взяв меньшее значение для радиуса Na, мы получим соответственно большую величину радиуса Вг, причем сумма останется прежней. [27]

Поскольку потенциалы переноса заряда зависят от межатомных и межионных расстояний, кристаллическая структура вещества сильно влияет на полосы поглощения, обусловленные переносом заряда. [28]

Существование электронного обмена в В-узлах при значительном межионном расстоянии ( 3 49 А) свидетельствует о сильной делокализации d - электронов железа. Низкое значение магнитного момента ( 2 JIB) и малая величина электросопротивления ( 10 - 10 - 3 ом-см) также указывают на делокализацию d - электронов. [29]

Кондуктометрические характеристики олигомеров - константы диссоциации и межионные расстояния, а также независимость положения максимума полосы поглощения от концентрации в интервале 10 - 5 - 10 - 3 М указывают на то, что активные центры присутствуют исключительно в форме контактных ионных пар. Причина этого, вероятнее всего, состоит в том, что взаимодействие противоионов в паре усиливается за счет высо-кодонорной нитрильной группы, сольватирующей катион. Это дополнительное влияние оказывается настолько сильным, что полностью исключает способность олигомеров к ассоциации: измерение времени истечения живого ( ta) и дезактивированного олигомеров ( td) дает отношение а / - 1 01 - - 1 03 для полимеров, оканчивающихся акрилонитрильным звеном, тогда как для исходного олигобутадиена это отношение составляло 2 13 - 2 18 при концентрации 1 8.10 - 3М в изооктане. Таким образом, взаимодействие с боковой донорной CN-группой оказывается равносильным образованию комплексов с сильными донорами, которые, как известно, подавляют склонность живых полимеров к ассоциации в недостаточно полярных средах. [30]

Страницы: 1 2 3 4