Cтраница 4
![]() |
Ядерный эффект Оверхаузера в этиловом эфире коричной кислоты. [46] |
Это различие служит основой метода переходного селективного облучения ( TS1) [40] для определения взаимного расположения уров - ней энергии и относительных знаков констант спин-спиновой связи. Новые населенности во всей спиновой системе устанавливаются благодаря релаксационным переходам между уровнями, так что чем выше соответствующие вероятности перехода, тем быстрее устанавливается новое равновесие. Можно провести аналогию между этим явлением и явлением прохождения тока в электрической цепи: вероятности переходов соответствуют проводимости, а населенности являются аналогами потенциалов. [47]
Боу-ден [102], используя простое приближение кристаллического поля, показал, что эти направления легкого намагничивания обусловлены главным образом эффектами кристаллического поля, а именно относительными знаками членов В и Bs. [48]
Поэтому до анализа спектра конкретного соединения полезно ознакомиться с данными для веществ близкого строения, чтобы предварительно оценить возможные величины химических сдвигов и констант связи и относительные знаки последних. [49]
Следует отметить, что возникновение сложных сжектров имеет определенную ценность, так как эти спектры несут ценную дополнительную информацию, в частности, они нередко позволяют определить относительные знаки констант спин-спиновой связи и выявить константы связи между химически эквивалентными ядрами. В настоящей главе рассматриваются методы математического анализа сложных спектров, а также метод ядерного магнитного двойного резонанса ( ЯМДР), в котором исследование ядерного резонанса производится с помощью специальной аппаратуры. Для химиков-экспериментаторов во многих случаях большую помощь при анализе спектров может оказать использование соединений, в которых часть магнитных ядер замещена их изотопами. [50]
Важный практический вывод этих рассуждений заключается в том, что для некоторых ориентации наблюдаются две дополнительные сателлитные линии и, таким образом, детальное исследование угловой зависимости спектра позволяет определить относительные знаки компонент тензора сверхтонкого взаимодействия. [51]
![]() |
Тиклинг в двухспиновой системе АХ. [52] |
Из рис. IV-31 ясно, что локальное возмущение лишь одной линии мультиплета, так же как и селективная развязка, ядерных спинов ( рис. IV-26), может быть применено для определения относительных знаков констант спин-спиновой связи. [53]
Из таблицы видно, что знак величины ( Wm - Wm-i) и, следовательно, знак наибольшего члена в выражении для ( Wm - - Wm-i) можно найти, регистрируя интенсивности сигналов ДЭЯР при поляризации осциллирующего поля Н п по правому и левому кругу, если относительные знаки gW и gW известны. [54]
![]() |
Контуры некоторых наинизших по энергии орбиталей системы. [55] |
Контуры приведены лишь для одного вдадраита в плоскости хя. Относительные знаки для всех квадрантов показаны слева. Положение одного из ядер показано стрелкой. [56]
![]() |
Облако перекрывания. [57] |
Относительные знаки сегментов облака перекрывания изображаются горизонтальной или вертикальной штриховкой. [58]
В принципе наблюдение квадрупольных линий дает немало дополнительной информации, поскольку измерение интервала между компонентами дублета позволяет найти величину Р, с помощью которой можно вычислить ядерный квадрупольный момент, если известен градиент электрического поля, а также значение G / 1, из которого можно непосредственно получить величину ядерного магнитного момента. Определение относительных знаков этих величин требует сложного анализа. [59]