Cтраница 2
Для вод, развившихся из первичных вод седиментации, следует применять термин воды седимен-тационного генезиса, или седиментогенные. Сходные рассуждения должны привести к замене термина инфильтрационные воды термином инфильтрогенные. [16]
Соединение ( VIII) содержит двойные связи, не сопряженные с фенильным ядром, и поэтому не реакционноспособно. Соответственно, на стадии (2.14), хотя это и двухэлектронный процесс, приходится лишь 1 и / з электрона на молекулу исходного вещества. Сходные рассуждения показывают, что и для стадии (2.15) требуется только 2 / з электрона на молекулу деполяризатора. Таким образом, в расчете на исходный дифенил необходимо четыре электрона на молекулу. Например, продуктом восстановления фенантрена является 9 10-дигидрофенантрен, у которого система ненасыщенных связей такая же, как у дифенила, и который должен реагировать, согласно изложенному подходу, как дифенил. Поэтому в табл. 2.2 дифенил помещен под фенантреном. Величины trim i и п получены расчетом по методу молекулярных орбиталей ( МО) в приближении Хюккеля. [17]
Как известно, в проточной системе довольно быстро устанавливается кинетическое равновесие между исходным и конечным углеводородами, а также водородом, являющимся одним из реагентов при гидрогенолизе. В условиях такого установившегося соотношения между реагентами и протекает гидрогенолиз замещенных циклопентанов в течение всего опыта, кроме самого начального периода, когда углеводород поступает на поверхность, занятую только водородом. Условия импульсного режима при более или менее длинном импульсе близки, как уже отмечалось в работе [10], к условиям этого начального периода. Действительно, начало импульса углеводорода подходит к поверхности, целиком покрытой водородом, поскольку последний является не только реагентом, но и газом-носителем; по мере прохождения импульса сначала водород вытесняется с поверхности углеводородом, а затем последний снова вытесняется водородом. При этом, вероятно, меняется среднее соотношение адс5: адс6, увеличиваясь, как сказано выше, при более высоком содержании водорода на поверхности. Очевидно, сим-батно должна меняться и скорость гидрогенолиза по связи а. Поэтому относительный гидрогенолиз по этой связи должен быть в импульсном режиме выше, чем в проточной системе. Сходные рассуждения применимы и к другим гомологам циклопентана. Конечно, этими причинами не ограничиваются все факторы, влияющие на селективность гидрогенолиза алкилциклопен-танов. [18]