Cтраница 1
Раствор диазотированного амина для предотвращения выделения HCN нейтрализуют, смешивают при охлаждении с раствором комплексной соли меди, взятой с небольшим избытком, и, если нужно, нагревают, о - и / г - Толунитрилы получают этим методом из соответствующих толуидинов с выходом 64 - 70 %, [ 493, сб. Вместо цианида меди описано применение цианида никеля. Введение цианогруппы по Зандмейеру используют в промышленном синтезе о-цианофенилтиогликолевых кислот для тиондигоидных красителей, 8-цианонафтадин - 1-сульфокислоты для кубовых красителей. После отделения цианозамещенных растворы обезвреживают обработкой полисульфидом натрия, превращающим цианиды в безвредные тиоцианаты и осаждающим сульфид меди. [1]
В растворе диазотированного амина различные виды изображенных соединений существуют в равновесии. Преобладание того или другого вещества находится в зависимости от заместителей в ядрах, рН раствора и протекшего времени. [2]
При определении анилина, толуидинов и ксилидинов к раствору диазотированного амина добавляют 1 мл 2 5 % - ного раствора сульфамината аммония, через 1 мин вводят 1 мл 1 % - ного водного раствора гидрохлорида Ы - ( 1-нафтил) этилендиамина или гидрохлорида М - ( 1-нафтил) - 1Мз N - диэтилпропилендиамина, разбавляют водой до объема 10 мл и через 1 ч измеряют оптическую плотность. [3]
Третий способ получения стойкой диазосоставляющей предусматривает добавление к раствору диазотированного амина солей ароматических сульфокислот. В осадок выпадает стойкое диазосоединение в виде относительно трудно растворимой соли. Из ароматических сульфокислот для этой цели обычно применяют 1 5 - и 1 6-дисульфо-кислоты нафталина, реже - три - и тетрасульфокислоты нафталина и другие ароматические сульфокислоты. [4]
Препаративное значение имеет синтез иодзамещенных, который осуществляют простым смешением раствора диазотированного амина с водным раствором KI. В отдельных случаях амины можно перевести в хлорпроиз-водные диазотированием в концентрированной НС1 без катализатора. [5]
Третий способ получения стойкой диазосоставляющей состоит в том, что к раствору диазотированного амина добавляют соли ароматических сульфокислот. [6]
Тетрафторобораты диазония главным образом приготовляют в водном растворе прибавлением фтороборной кислоты или тетрафторобората натрия к раствору диазотированного амина. Соли совершенно нерастворимы в воде и при нагревании разлагаются, образуя фторпроизводные. В обзоре Роу263 приведены температуры разложения. [7]
Нафтол AS представляет собой бесцветное твердое вещество; его наносят на ткань, которую затем обрабатывают раствором диазотированного амина. [8]
Диазоаминосоединения, используемые в качестве пассивных форм диазосоединений ( диазамины), получают следующим образом. Раствор диазотированного амина медленно приливают к содово-щелочному раствору амина-стабилизатора, взятого с неболь-шим избытком от теоретического количества. К концу реакции раствор должен сохранять слабощелочную реакцию и в нем не должна обнаруживаться способная к азосочетанию соль диазония. Диазамин выделяют высаливанием, фильтруют и высушивают в вакууме при 70 - 80 С. [9]
Соотношение двух образующихся продуктов зависит от условий реакции. Симметричные и несимметричные диарилтриазены могут быть получены прибавлением раствора диазотированного амина к раствору эквивалентного количества того же самого или другого амина в разбавленной кислоте. Диазоамин выпадает после прибавления уксуснокислого натрия в количестве, достаточном для связывания минеральной кислоты. [10]
Нафтол нитруется сначала в положение 1, а затем в положение G. Кроме того, нитронафтолы получаются из галоиднитронафталинов омылением щелочами, а также из нитронафтиламинов путем замены аминогруппы на гидроксил при постепенном прилипании раствора диазотированного амина к раствору серной кислоты. [11]
Ледяное крашение ткани пользуется большим распространением, особенно после появления нафтолов ряда AS, давших возможность получать прочные окраски почти всех цветов спектра. Нафтолирование производится в плюсовке по беленой ткани. Проявление раствором диазотированного амина обычно производят в плюсовке, связанной с проходным аппаратом для промывки: после проявления ткань проводят по воздуху и потом промывают. Черноанилиновый плюс готовится в настоящее время на большинстве ф-к СССР при теоретич. Плюсованная ткань поступает обычно в сыром виде в зрелъпю ( стА), по выходе из к-рой она хромируется на холоду или при 40 - 50 в ходовой барке, промывается, а иногда и мылуется на-кипу. [12]
Тиофенолы получают также из диазониевых солей через S-арилизоти-урониевые соли, которые образуются при добавлении тиомочевины в растворы диазотированных аминов. S-Арилизотиурониевые соли превращаются в тиофенолы щелочным гидролизом ( стр. Другой непрямой метод синтеза тиофенолов из диазониевых солей состоит в получении в качестве промежуточных продуктов соответствующих дисульфидов, что достигается обработкой раствора диазотированного амина дисульфидом натрия. [13]