Cтраница 3
ФРГ 1110144) в качестве абсорбента предложено применять раствор сернистого ангидрида в концентрированном водном органическом нейтральном и стабильном поглотителе, который играет одновременно роль катализатора и реакционной среды для взаимодействия сероводорода с сернистым ангидридом, ведущего к образованию элементарной серы, диспергированной в абсорбенте и легко выделяемой любыми обычными методами. Для получения хороших результатов важно, чтобы давление паров органического поглотителя при 20 С не превышало 10 мм рт. ст. и растворимость его в воде была не ниже 5 % вес. Согласно патентному описанию можно применять любой нейтральный, стабильный и инертный органический растворитель, содержащий два гетероатома ( в том числе не менее одного атома кислорода или серы) и не более двух смежных гидроксильных групп. Присутствие гетероатомов обеспечивает достаточную растворимость сернистого ангидрида; растворители, содержащие более двух гидроксильных групп, нестабильны. Поступающий в абсорбер поглотитель должен содержать 96 - 99 % органического растворителя. Небольшое количество воды способствует протеканию реакции; образующаяся при реакции вода должна сразу удаляться, что и является одной из функций органического растворителя. Хорошие результаты дают гликоли ( диэтилен -, триэтилен -, полиэтиленгликоль), их простые и сложные эфиры. Описанный метод допускает многочисленные изменения, в частности в методах введения ангидрида. [31]
Всероссийским научно-производственным объединением целлюлозно-бумажной промышленности разработана технология получения высокооблагороженного целлюлозного материала по сульфит-сульфатному способу, который заключается в трехступенчатой обработке древесины щепы. Сначала древесную массу подвергают глубокой пропитке раствором сульфагга натрии, затем гидролизу раствором сернистого ангидрида при избыточном давлении и, наконец сульфагной варке при температуре 165 С с получением высокооблагороженного древесного целлюлозного материала Этой же организацией разработаны и испытаны различные модификации сульфатного способа варки с предгидролизом в жидкой и паровой фазах. Для получения целлюлозного материала используется ель, сосна, осина, береза. [32]
Фуксинсернистую кислоту приготовляют, растворяя в 100 мл воды 0 1 г красителя фуксина и прибавляя раствор сернистого ангидрида до обесцвечивания раствора. [33]
Фуксиносернистую кислоту приготовляют, растворяя в 100 мл воды 0 1 г красителя фуксина и прибавляя раствор сернистого ангидрида до обесцвечивания раствора. Приготовленный таким образом бесцветный раствор является реактивом для обнаружения альдегидов. [34]
Растворы сернистого ангидрида или сульфита щелочного металла следует применять только свежеприготовленные, потому что после некоторого промежутка времени эти растворы, кроме сернистой кислоты или сульфита, содержат также и другие окисляемые перманганатом калия вещества. Сернистый газ удобнее получать из баллонов с сжиженным газом или, за отсутствием их, нагреванием колбы с раствором сернистого ангидрида или сульфита, к которому была прибавлена серная кислота. Сернистый газ из баллона предварительно следует пропустить через серную кислоту. [35]
При заготовке и хранении ореха и листа в глубинных пунктах их во избежание порчи подвергают сульфитации. Существуют два способа сульфитации: 1) окуривание плодов серой в специальных камерах и 2) мокрая сульфитация раствором сернистого ангидрида. [36]
В СССР выпускают несколько сульфонатных присадок: ПМС ( сульфонат кальция) и ПМС Я ( сульфонат бария), СК-3 и СБ-3, НГ-102, НГ-104 и др. Сульфирование проводится периодическим или непрерывным способом. В качестве сульфирующего агента используют серную кислоту с 18 - 20 % серного ангидрида, газообразный серный ангидрид ( контактный газ) или жидкий в растворе сернистого ангидрида. [37]
Напротив, нафтены и парафины растворяются в жидком сернистом ангидриде гораздо хуже. С другой стороны, сам сернистый ангидрид довольно хорошо растворяется в некоторых углеводородах, например в ароматике, так что лишь в избытке сернистого ангидрида наступает расслаивание: на верхний слой, представляющий собой раствор сернистого ангидрида в нафте-нах и парафинах данного нефтепродукта, и нижний слой - раствор аро-матики и непредельных, а также смолистых веществ в сернистом ангидриде; в этом же нижнем слое концентрируется большая часть сернистых соединений, которые хорошо растворимы в жидком сернистом ангидриде. Разделяя слои и повторяя извлечение верхнего слоя 2 - 3 раза, удается резко снизить содержание в очищаемом продукте не только ароматики, но и сернистых соединений. [38]
В связи с вышеуказанным предположением к раствору хлористого гидроксиламмония был добавлен в избытке раствор сернистого ангидрида в пиридине. Раствор сернистого ангидрида в метаноле, невидимому, также применим для этой цели; следует, однако, отметить, что реакция с гидроксиламином в этом случае протекает значительно медленнее. В присутствии же пиридина реакция протекает до конца в течение 10 мин. [39]
Количество серного ангидрида, необходимого для обработки топлив, зависит от содержания в топливе меркаптановой серы и может составлять 1 - 5 / о на топливо. Процесс ведется при температуре минус 10 и атмосферном давлении. При обработке топлив серным ангидридом в растворе сернистого ангидрида процесс очистки идет в течение 10 - 15 мин, и скорость его определяется скоростью поступления сульфосмеси в реакционный сосуд. Затем топливо обрабатывается водным раствором натриевой щелочи ( обычное защелачивание), промывается водой и сушится. При очистке топлив от сернистых соединений раствором ЗОз в ЗО2 образуются два слоя: верхний-очищенное топливо и нижний-не растворимый в топливе остаток, который полностью растворяется в воде. [40]
К сожалению, метилцеллозольв значительно менее доступен, чем, скажем, ДМФА, который также показал удовлетворительные результаты как заменитель метанола. Более того, Климова с сотрудниками [82] считают модифицированный реактив с ДМФА вместо метанола вполне равноценным реактиву Фишера. Приготовление такого реактива мало отличается от приготовления реактива Фишера в классическом варианте: первый исходный раствор, представляющий собой 5 - 7 М раствор сернистого ангидрида в пиридине, пригоден для приготовления обоих реактивов. Второй исходный раствор готовят растворением 254 г иода в 950 см3 ДМФА, который предварительно сушат над сульфатом натрия и перегоняют с дефлегматором. Готовый реактив представляет собой смесь 100 см3 1-го раствора и 200см3 2-го; затем его разбавляют до 1000см3 ДМФА. [41]
Тарой для посола печени служат бочонки емкостью не свыше 100 л, изготовленные из сухих дубовых тесаных клепок, не имеющих сучков, червоточин и трещин. В отдельных случаях допускается применение буковых и осиновых бочек. Для удаления из клепок экстрактивных веществ бочки вымачивают водой в течение 3 - 4 дней, затем пропаривают 20 - 30 мин. Перед заполнением целесообразно бочонки ополаскивать 2 % - ным раствором сернистого ангидрида. [42]
ПАВ нужно синтезировать здесь на месте и как можно скорее. Ресурсы парафинового сырья значительны, термический крекинг - давно освоенный процесс, поэтому получить а-оле-фины нетрудно. Дальнейший синтез алкилбензолсульфонатов - алкилирование и сульфирование - также не представляет собой сложных операций, так как, например, нефтеперерабатывающие заводы Башкирии в ближайшие годы будут иметь в достаточном количестве серную кислоту и олеум. Если использовать метод Гершеновича - сульфирование серным ангидридом в растворе сернистого ангидрида, то, возможно, качество продуктов будет значительно улучшено. [43]
Более предпочтительным является второй способ. Преимуществом его является то, что сульфирование идет практически количественно моль на моль. Отпадает необходимость в разбавлении сульфомассы водой и отделении серной кислоты. Кроме того, при применении серного ангидрида в растворе сернистого ангидрида легко организовать съем тепла, выделяющегося при реакции сульфирования. Сернистый ангидрид, испаряясь, уводит необходимое тепло. Это позволяет вести процесс сульфирования при любой заданной температуре и избежать местных перегревов сульфопродукта. Последнее является весьма важным, так как при отводе тепла посредством охлаждения наружных поверхностей местные перегревы сульфомассы неизбежны. [44]
С учетом того, что свежеприготовленный реактив при полном составе компонентов быстро теряет свою водную функцию, Митчел и Смит [1] рекомендуют прибавлять сернистый ангидрид не ранее чем за 24 - 48 ч до употребления. Для приготовления 9дм3 исходного реактива, по Митчелу и Смиту, берут 762 г ( 3 моль) иода и растворяют в 2 4 дм3 ( 29 7 моль) пиридина, затем прибавляют 6 дм9 метанола. Примерно за сутки до начала применения готовят полный реактив Фишера. Для этого отбирают 3 дм3 исходного раствора, сосуд охлаждают льдом и приливают 235 см3 ( 3 моль) жидкого сернистого ангидрида при интенсивном встряхивании. Преимущество этого способа состоит в том, что иод быстрее растворяется в пиридине, чем в метаноле, в результате сокращается время на приготовление реактива. Однако другие авторы предпочитают в качестве исходного раствора для длительного хранения готовить раствор сернистого ангидрида в пиридине, а иод и метанол прибавлять перед началом применения реактива. [45]