Cтраница 1
Растворы илидов можно получать и в двухфазных системах, так как сами фосфониевые соли являются катализаторами фазового переноса. В качестве органических растворителей обычно выбирают бензол или дихлорметан [25]; наибольшие выходы достигаются путем варьирования концентрации гидроксида натрия в водной фазе. [1]
Свободные от солей лития растворы реакционноспособных илидов могут быть получены взаимодействием фосфониевых солей с амидом натрия в кипящем ТГФ, а также с метилсульфинил-карбанионом или другими не содержащими лития основаниями. [2]
Свободные от солей лития растворы реакционноспособных илидов могут быть получены взаимодействием фосфопиевых солей с амидом натрия в кипящем ТГФ, а также с метплсульфинил-карбанионом или другими не содержащими лития основаниями. [3]
При добавлении циклогексена к раствору илида этим авторам не удалось получить норкарана, и, исходя из этого, они сделали вывод, что при гетеролитическом распаде илида карбен не образуется. [4]
Чтобы предотвратить побочные реакции, протекающие за счет сложноэфирной группировки, было предложено приливать растворы илида к альдегиду, а не наоборот. [5]
Раствор соответствующего илида, трифенилстибинметилена ( XII), был приготовлен обработкой соли эфирным раствором фениллития. [6]
Реакции трифенилфосфина с тетрагалогенидами углерода протекают весьма сложно ( см. разд. Кажущаяся устойчивость растворов илидов, образующихся при взаимодействии дигалогендифторметанов с третичными фосфинами, обусловлена динамическим равновесием ( уравнения 44, 45), смещенным в сторону фосфина и фосфониевой соли. [7]
Смешивают при охлаждении до - 30 раствор 0.01 г-мол бисдиметиламинохлорфосфина в 35 мл ТГФ с 0.02 г-мол метилида ( I) в растворе ТГФ. Затем постепенно доводят температуру до комнатной, отфильтровывают осадок триметилсульфоксопийхлорида и получают раствор илида ( IV) в ТГФ. Через некоторое время выпадают бесцветные иглы продукта. Илид ( IV) - низкоплавкий кристаллический продукт, неустойчив, через некоторое время после выделения размягчается и желтеет. В растворе илид более устойчив и может храниться при пониженной температуре. [8]
Более длительное нагревание приводило к образованию тетрафенилциклопентадиена, вероятно, за счет реакции с растворителем; аналогичное превращение наступало при нагревании раствора илида в этаноле или нитрометане. [9]
Илидный компонент также может содержать двойные и тройные связи и другие функциональные группы. Нестабилизированные илиды чрезвычайно реакционноспособны и реагируют не только с карбонильными соединениями, но и - с водой, кислородом, диоксидом углерода и спиртами. Реакции этих илидов, следовательно, должны проводиться в условиях, исключающих присутствие упомянутых соединений. Прибавление альдегида к раствору илида в смеси ДМСО - пентан при 5 С, собственно реакция и ее обрыв в растворе хлорида натрия при - 20 С длится около 1 мин. [10]
Илидный компонент также может содержать двойные и тройные связи н другие функциональные группы. Нестабилизнрован-ные плпды чрезвычайно реякциошюспособны и реагируют не только с карбонильными соединениями, но и с водой, кислородом, диоксидом углерода н спиртами. Реакции этих илидов, следовательно, должны проводиться в условиях, исключающих присутствие упомянутых соединений. Прибавление альдегида к раствору илида в смеси ДМСО - пентан при 5 С, собственно реакция и ее обрыв в растворе хлорида натрия при - 20 С длится около 1 мин. [11]
В реактор загрузили 3 г ( 0 0059 г-мол. Прибавили по каплям 2 24 мл 3 2 н раствора Н - СДЬ Li в гсксане ( 0 0072 г-мол. Смесь перемешивали 40 минут при 20 - 25, получается оранжево-коричневый раствор илида 2-трифенилфосфоранил - 2 - ( га-фторфенил) метилацстата. Смесь доводят до комнатной температуры и выдерживают 1 час, затем нагревают 4 часа при кипении. [12]
В реактор загрузили 3 г ( 0 0059 г-мол. Прибавили по каплям 2 24 мл 3 2 и раствора Н - CJIg Li в гексане ( 0 0072 г-мол. Смесь перемешивали 40 минут при 20 - 25, получается оранжево-коричневый раствор илида 2-трифенилфосфоранил - 2 - ( п-фторфенил) метилацетата. [13]