Cтраница 1
Раствор азотистоводородной кислоты получают, прибавляя по каплям серную кислоту к перемешиваемой смеси азида натрия, воды и бензола при 0 - 10 С, после чего бензольный слой отделяют и высушивают. [1]
Известно несколько методов, исключающих стадию приготовления растворов азотистоводородной кислоты. [2]
В статье Чепмена [1] описана методика получения раствора азотистоводородной кислоты из азида натрия. Его аликвотную часть титруют стандартным раствором нитрита натрия, используя в качестве индикатора хлорное железо. [3]
Часто применяемое на практике видоизменение перегруппировок Гофмана, Лоссена и Курци-уса состоит в непосредственном растворении карбоновой кислоты в концентрированной серной кислоте и обработке этого раствора раствором азотистоводородной кислоты в бензоле. При разбавлении и нейтрализации сернокислого раствора получается первичный амин. [4]
Реакция Шмидта с альдегидами и кетонами всегда проводится при охлаждении реакционной смеси в ледяной бане. Реакция протекает экзотер-мично, и температуру можно регулировать, изменяя скорость прибавления раствора азотистоводородной кислоты. Применение более высокой температуры рекомендуется лишь, если реакция протекает вяло. [5]
Получение ацилазидов может быть осуществлено рядом способов. При реакции Шмидта карбоновая кислота, растворенная в серной кислоте, обрабатывается раствором азотистоводородной кислоты ( токсична. В обоих случаях азотистоводородная кислота реагирует с сопряженной кислотой карбоновой кислоты - возможно, что последовательность превращений при этом сходна в определенной степени с реакцией Риттера или катализируемым кислотой получением сложных эфиров. [6]
Метод очень удобен, и выходы аминов высоки. Например, раствор стеариновой кислоты ( 15 г) в бензоле ( 500 мл) обрабатывают концентрированной серной кислотой ( 30 мл) и к смеси при перемешивании и температуре 40 С прибавляют 5 % - ный раствор азотистоводородной кислоты в бензоле. По окончании реакции кислотный слой выливают в воду; выпадающий в осадок сульфат гептадециламина отделяют и кристаллизуют из спирта. [7]
Методы синтеза, строение и свойства тетразола и его замещенных всесторонне исследованы; первые работы относятся к концу XIX в. Общий метод синтеза заключается в присоединении азотистоводородной кислоты к соединениям с кратной связью азот-углерод, например к нитрилам или изонитрилам ( А. Так, нагревание азотистоводородной кислоты с нитрилами приводит к производным тетразола. В настоящее время известны методы, исключающие применения растворов азотистоводородной кислоты. [8]