Cтраница 1
Растворы кремневых кислот ( с низким значением рН могут быть получены пропусканием жидкого стекла через ионообменные смолы - катиониты, либо путем электролиза. [1]
Поскольку растворы кремневой кислоты при определенных условиях внезапно превращаются в гель, то в таких случаях можно ожидать значительной теплоты реакции. [2]
Получение растворов кремневой кислоты, из которых выращивают золь, возможно различными путями. При этом в качестве сырья большей частью желательно использование растворов жид кого стекла - дешевого продукта, выпускаемого в большом количестве. Помимо описанного выше использования катионитов, удаление ионов натрия возможно путем электролиза растворов силикатов с ртутным катодом. Согласно Вейлу [13], электролиз концентрированных растворов провести не удается, необходимо их разбавление, следовательно, и последующая выпарка. Возможно также получить золи нейтрализацией растворов щелочных силикатов кислотами с последующим электродиализом. [3]
Томсен вместо раствора кремневой кислоты брал раствор K2OSi8O8 и, разлагая его аютною кислотою, определял количество теплоты М, а из него вычитал теплоту Q образования К NO8 М - Q количеству теплоты при соединении К. [4]
Дрексель [246] эмульгировал раствор кремневой кислоты, приготовленный ионным обменом, в - бутиловом спирте, предварительно насыщенном водой. [5]
Для переведения в раствор кремневой кислоты, кремневого ангидрида или нерастворимых в воде силикатов около 0 1 г измельченного вещества помещают в платиновую чашку, наливают немного воды, 5 капель концентрированной серной кислоты и 1 мл плавиковой кислоты. Затем смесь выпаривают на бане для удаления избытка плавиковой кислоты. При этом вместе с плавиковой кислотой улетучивается и фторид кремния. Обработку плавиковой и серной кислотами повторяют до тех пор, пока не будет удален вместе с плавиковой кислотой весь образующийся фторид кремния и значительный избыток серной кислоты. Затем в чашку осторожно добавляют воды и нагревают на водяной бане; при этом весь осадок в чашке переходит в раствор. [6]
Для переведения в раствор кремневой кислоты, кремневого ангидрида или нерастворимых в воде силикатов около 0 1 г измельченного вещества помещают в платиновую чашку, наливают немного воды, 5 капель концентрированной серной кислоты и 1 мл фтористоводородной кислоты. [7]
Для переведения в раствор кремневой кислоты, кремневого ангидрида или нерастворимых в воде силикатов около 0 1 г измельченного вещества помещают в платиновую чашку, наливают немного воды, 5 капель концентрированной серной кислоты и 1 мл плавиковой кислоты. Затем смесь выпаривают на бане для удаления избытка плавиковой кислоты - При этом вместе с плавиковой кислотой улетучивается и четырехфтори-стый кремний. Обработку плавиковой и серной кислотами проводят 2 - 3 раза. При этом вместе с плавиковой кислотой удаляется весь образующийся четырехфтористый кремний и значительный избыток серной кислоты. [8]
При других равных условиях растворы кремневой кислоты превращаются в гель быстрее с увеличением концентрации кремнезема. Дилер [38] также нашел, что скорость полимеризации ( которая обратно пропорциональна времени, необходимому для того, чтобы раствор мог достичь данного состояния полимеризации) пропорциональна квадрату концентрации кремнезема. [9]
Ввиду того, что растворы кремневой кислоты очень быстро образуют гель при соответствующих условиях, можно предположить, что это может обусловить значительную теплоту реакции. [10]
При действии молибденовой кислоты на раствор кремневой кислоты образуется кремне-молибденовая кислота НвЗЦМо ОгЬ, водные растворы которой окрашены в желтый цвет. Полученная окраска сравнивается с образцовым раствором хромата калия, окраска которого соответствует окраске раствора кремне-молиб-деновой кислоты. [11]
При действии молибденовой кислоты на раствор кремневой кислоты образуется кремнемолибденовая кислота ЩЗЦМозОю) j, водные растворы которой окрашены в желтый цвет. Полученная окраска сравнивается с окраской эталонного раствора хромата калия, цвет которого соответствует цвету раствора кремнемолибденовой кислоты. [12]
Далее к охлажденному раствору прибавляют 5 мл раствора кремневой кислоты, переносят в пробирку из винипласта емкостью 20 мл и центрифугируют в течение 15 мин со скоростью 5000 об / мин. Прозрачный раствор переносят в кварцевую пробирку с притертой пробкой и оставляют на 3 - 5 ч или на ночь. После чего измеряют оптическую плотность раствора и по предварительно построенному калибровочному графику находят содержание бора. [13]
Такой узкопористый силикагель получали испарением водно) раствора обычной кремневой кислоты при О С. Адсорбциониь свойства изменялись в зависимости от рН раствора, средний ди метр пор составлял 7 - 9 А. На приготовленных обра цах силикагеля получены изотермы адсорбции I типа, прич ( крупные молекулы, такие, как бензол и СС14, адсорбировали. К сожалению, эти силикагели оказ лись неустойчивыми: при обработке водой их пористая структу ] разрушалась. [14]
Прежде всего приготовляют 3 5 % - ный раствор кремневой кислоты, пропуская раствор силиката натрия через слой ионообменной смолы в водородной форме, что необходимо для удаления натрия. Однако, далее, вместо прямого упаривания всего раствора проводят нагревание некоторой его части до 100 С, в результате чего в данной порции образуются частицы кремнезема диаметром по крайней мере 4 - 6 нм. Затем остальная часть подщелоченного раствора поликремневой кислоты, в которой размер частиц не превышает 3 - 4 нм, постепенно добавляется к указанному горячему золю по мере повышения его концентрации в процессе выпаривания. Выполняя такую процедуру достаточно медленно, добиваются того, чтобы весь поступающий кремнезем осаждался на исходных частицах, которые таким образом растут с постоянной скоростью. Обычно при этом одновременно происходит испарение воды, так что при сохранении суммарного числа частиц в единице объема системы частицы будут увеличиваться в размере по мере повышения концентрации золя. В патентной литературе США первоначально подщелоченный золь с частицами кремнезема, которые способны действовать в качестве зародышей, получил наименование пяты, понимаемое в том смысле, что такой золь представляет собой осадок в частично заполненном сосуде, к которому может добавляться раствор с меньшей вязкостью. Модифицировав процесс, предложенный Бечтольдом и Снай-дером, Рул [7] в своем способе начал с аналогичного подщелоченного основного золя. Но затем к такому золю он добавлял раствор поликремневой кислоты, полученный ионным обменом, причем перед этой процедурой никакой щелочи в систему не вводилось. [15]