Раствор - нитрозилсерная кислота
Cтраница 1
Раствор нитрозилсерной кислоты в серной кислоте носит название нитрозы. Камерный и башенный способы основаны на окислении сернистого газа нитрозой. Сернистый газ при соприкосновении с нитрозой вступает в соединение с входящей в ее состав трехокисью азота, отнимает от нее кислород и, присоединяя одну частицу воды, переходит в серную кислоту. В результате такого окисления за счет кислорода нитрозилсерной кислоты выделяется окись азота; последняя окисляется находящимся в печном газе кислородом и переходит в двуокись азота. Двуокись азота в эквимолекулярной смеси с неокисленной окисью азота хорошо растворяется в серной кислоте, образуя нитрозу, которая затем вновь идет на окисление сернистого газа. Таким образом получение серной кислоты нитрозным способом складывается из следующих операций. [1]
Раствор нитрозилсерной кислоты может сохраняться неограниченно долгое время и поэтому является удобный реактпаом для ( непосредственного получения азотистой кислоты, как только в этом появляется необходимость. [2]
Раствор нитрозилсерной кислоты может сохраняться неограниченно долгое время и поэтому является удобный реактпаом для непосредственного получения азотистой кислоты, как только з этом появляется необходимость. [3]
Для приготовления раствора нитрозилсерной кислоты к 70 мл концентрированной серной кислоты, нагретой до 60 - 80, при хорошем перемешивании очень медленно добавляют 18 г нитрита натрия ( 0 26 моля), охлаждают до комнатной температуры и по частям добавляют 30 г ( 0 11 моля) 3 3 -динитробензидина ( его получение см. на стр. Время от времени делают пробу на окончание бисдиазотирования. Для этого каплю раствора помещают в пробирку с 2 - 3 мл воды. Появление красноватого осадка указывает на неполное бисдиазотирова-ние. Если раствор остается бесцветным или слегка желтоватым, то считают бисдиазотирование законченным. Полученный раствор темно-оранжевого цвета выливают на 1 - 2 кг льда и быстро отфильтровывают случайные примеси. [4]
Давление окислов над такими смесями больше, чем над растворами нитрозилсерной кислоты и растворами азотной кислоты при одинаковой их нитрозности. [5]
 |
Вязкость нитрозы. [6] |
При наличии в растворе смеси нитрозилсерной кислоты и азотной давление окислов азота повышается с увеличением содержания азотной кислоты; давление этих паров выше, чем над растворами нитрозилсерной кислоты или одной азотной кислоты при одинаковой нитрозности. [7]
До самого последнего времени считали, что пикрамид и аналогичные ему полинитроамины вообще не способны диазотироваться - Однако Мисслин установил, что если растворить пикрамид в ледяной уксусной киелоте и прибавить к раствору на холоду по каплям раствор нитрозилсерной кислоты, то и этот амин диазотируется. [8]
Раствор нитрозилсерной кислоты в серной кислоте называется нитрозой. [9]
Образовавшаяся нитрозилсерная кислота находится в серной кислоте в растворенном состоянии. Раствор нитрозилсерной кислоты в серной называется нитрозой. [10]
В том случае, когда основность аминогруппы сильно понижена наличием в ядре двух или трех электрОноакцепторных групп ( например, в дн - и тринитроанилинах), амин растворяют в смеси концентрированных фосфорной и серной кислот и полученный раствор постепенно прибавляют к нитроз леерной кислоте. Слабоосновные амины можно также диазотировать, растворяя амин в ледяной уксусной кислоте и добавляя к нему раствор нитрозилсерной кислоты в серной кислоте. [11]
В том случае, когда основность аминогруппы сильно понижена наличием в ядре двух или трех электроноакцепторных групп ( например, в ди - и тринитроанилинах), амин растворяют в смеси концентрированных фосфорной и серной кислот и полученный раствор постепенно прибавляют к нитрозилсерной кислоте. Слабоосновные амины можно также диазотировать, растворяя амин в ледяной уксусной кислоте и добавляя к нему раствор нитрозилсерной кислоты в серной кислоте. [12]
Было сделано предположение, что в таких растворах активным агентом является ион нитрозония. Если это так, то эффективным агентом должна была бы быть и нитрозилсерная кислота ( NO HSO-V. Растворы нитрозилсерной кислоты в серной кислоте, полученные простым растворением нитрита натрия в серной кислоте оказались пригодными для получения низких выходов диазо-ниевых солей из эфиров фенола и алкилбензолов, однако продукты реакции были загрязнены нитросоединениями. Более чистые соли диазония и значительно лучшие выходы были получены из более реакционноспособных ароматических соединений при использовании нитрозилсерной кислоты в среде нитробензола. [13]
Она хорошо растворяется в серной кислоте и в ее водных растворах. Раствор нитрозилсерной кислоты в водном растворе серной кислоты называется нитрозой. Содержание нитрозилсерной кислоты в растворе - так называемая нитрозность кислоты, условно выражается эквивалентным весовым содержанием азотной кислоты или трехокиси азота. [14]
Процесс гидрирования осуществляется в 3 реакторах с мешалками при температуре около 170 С, давлении 1 - 1 7 МПа в присутствии суспензированного палладиевого катализатора, осажденного на угле. Степень превращения 99 9 %, при этом выход циклогексанкарбоновой кислоты близок к теоретическому. Гидро-генизат отделяют от катализатора и подвергают вакуумной перегонке. Дистиллированная циклогексанкарбоновая кислота направляется затем на стадию нитрозирования. В качестве нитрозирующего агента используется 73 % - ный раствор нитрозилсерной кислоты в серной кислоте, получаемый окислением аммиака кислородом воздуха на платинородиевом катализаторе с последующей абсорбцией образующихся окислов азота в олеуме. [15]
Страницы: 1