Cтраница 2
Для формования волокон из растворов ксантогената целлюлозы, обладающих пониженной стойкостью к действию коагулирующих реагентов ( формование из зрелой вискозы), требуются специальные методы. Возможность их осуществления рассматривается в следующих главах. [16]
После формования волокна из раствора ксантогената целлюлозы под действием кислоты, содержащейся в осадительной ванне, происходит обратное превращение ксантогената целлюлозы в целлюлозу. [17]
Особенности диффузии в условиях формования волокон из растворов ксантогената целлюлозы ( вискозы) заключаются в следующем - 1) в процессе диффузии Н - ионов из кислотной осадительной ванны в волокно, содержащее ОН - - ионы ( щелочной раствор ксантогената целлюлозы), происходит нейтрализация; 2) одновременно протекает реакция омыления тиокарбоновых групп с выделением целлюлозы; 3) раствор ксантогената целлюлозы содержит большое количество побочных продуктов, образовавшихся в результате взаимодействия сероуглерода со щелочью ( главным образом тритиокар-бонат натрия и другие политиосоединения); эти продукты также участвуют в сложных химических реакциях с продиффундировавшей в волокне кислотой; 4) наряду с кислотой в волокно проникают другие компоненты осадительной ванны ( например, сульфат натрия, сульфат цинка); 5) на формующемся волокне в присутствии добавляемых в вискозу говерхностно-активных веществ ( так называемых модификаторов) возникают гонкие отложения сульфида цинка, которые временно - до их разрушения - затормаживают протекание диффузионных процессов. [18]
Основные операции при фильтрации и удалении воздуха из растворов ксантогената целлюлозы, а также аппаратурное оформление этих стадий технологического процесса принципиально не отличаются от подготовки к формованию других прядильных раствО ров. [19]
На основании данных Элмгрена по исследованию светорассеяния в растворах ксантогената целлюлозы [89] можно предположить, что молекула ксантогената целлюлозы в 1 М растворе NaOH имеет невозмущенную конформацию, подобную невозмущенной конформации оксиэтилцеллюлозы, растворенной в кадоксене или в растворе едкого натра, но значительно менее вытянутую, чем невозмущенная конформация оксиэтилцеллюлозы в воде. Конформация макромолекулы ксантогената целлюлозы близка к конформации целлюлозы и ее водорастворимых производных в сильно щелочных средах. [20]
Большой практический интерес представляют студ-необразование и классификация студней, получаемых из раствора ксантогената целлюлозы в водных растворах щелочей, поскольку это превращение совершается в ходе технологического процесса получения вискозного искусственного волокна и целлофановой пленки. Относя более подробное обсуждение этого вопроса в соответствующую главу, посвященную практическому значению студнеобразного состояния в технологических процессах переработки полимеров, отметим здесь лишь одно важное с точки зрения классификации студней обстоятельство. [21]
В отличие от растворов других эфиров-целлюлозы в неполярных растворителях, а также от медноаммиачных растворов целлюлозы, растворы ксантогената целлюлозы в разбавленных растворах щелочи неустойчивы. При их выдерживании происходит постепенное омыление ксантогената целлюлозы, что приводит к непрерывному понижению степени его этерификации. Соответственно изменяются и физико-химические свойства раствора, в частности вязкость и устойчивость к действию электролитов. [22]
Размер частиц красителя должен быть таким, чтобы они не забивали отверстия фильеры, сквозь которые продавливают раствор ксантогената целлюлозы в момент формования нити, в противном случае происходит обрыв нити и требуется остановка производства для чистки фильер. [23]
Раствор этих эфиров обладает вдвое более низкой вязкостью, чем эквиконцентрированная вискоза, но менее стабилен, чем раствор ксантогената целлюлозы. [24]
В отличие от растворов других эфиров целлюлозы в неполярных растворителях, а также от медноаммиачных растворов целлюлозы, растворы ксантогената целлюлозы в разбавленных растворах щелочи неустойчивы. [25]
Однако и усовершенствованный процесс оказался недостаточно конкурентоспособным с производством другого вида искусственного волокна - вискозного, получаемого из растворов ксантогената целлюлозы. [26]
Наиболее вредной примесью являются соли и окислы железа, которые значительно ухудшают фильтруемость растворов эфиров целлюлозы, в частности раствора ксантогената целлюлозы. [27]
Как видно из приведенных данных, критические значения укр возрастают с увеличением температуры, что свидетельствует о понижении устойчивости раствора ксантогената целлюлозы при повышенных температурах. Это подтверждает представление о растворах ксантогената целлюлозы как о системах, имеющих нижнюю критическую точку на кривой фазового равновесия. [28]
Например, если количество сероуглерода, расходуемого для этерификации целлюлозы, добавляется не целиком при ксантогенировании, а частично и к раствору ксантогената целлюлозы в щелочи с целью дополнительной его этерификации, то процесс протекает, по-видимому, более равномерно, что характеризуется более низкой вязкостью получаемых эквиконцентрированных растворов. [29]
Так, например, если количество сероуглерода, расходуемого для этерификации целлюлозы, добавляется не целиком при ксантогенировании, а частично и к раствору ксантогената целлюлозы в щелочи с целью дополнительной его этерификации, то процесс протекает, по-видимому, более равномерно, что характеризуется более низкой вязкостью получаемых эквикониентрированных растворов. [30]