Cтраница 3
Аналогично производится поглощение О2 в сосуде 3 с пирогаллолом и поглощение СО в сосуде 4 с суспензией закиси меди в серной кислоте. В качестве запорной жидкости применяют 10 % - ный раствор H2SO4, в которой растворяется газообразный NH3, выделяющийся из раствора однохлористой меди. [31]
В пипетки прибора наливают различные поглотители. В большинстве случаев в первую пипетку наливают раствор едкого кали, во вторую - бромную воду, в третью - дымящую серную кислоту, в четвертую - щелочной раствор пирогаллола, в пятую - аммиачный раствор однохлористой меди, шестую наполняют также раствором однохлористой меди, но свежеприготовленным. [32]
Растворяют 55 г то-нигранилина в смеси 100 см3 горячей воды и 50 см3 соляной кислоты и прибавляют НО см3 концентрированной соляной кислоты. Раствор, перемешиваемый мешалкой, быстро охлаждают смесью льда и соли и при 0 или еще более низкой температуре прибавляют 30 % - ный раствор азотистокислого натрия, пока испытание не покажет, что в реакционной смеси имеется свободная азотистая кислота. Профильтрованный раствор прибавляют к раствору однохлористой меди ( полученному из 120 г CuSCU 5НЮ, NaCl и NaHSOs; см. выше) в 150 см8 концентрированной соляной кислоты. По прибавлении всего раствора соли диазония смесь нагревают с обратным холодильником до прекращения выделения азота. Нитрохлорбензол выделяют, отгоняют с водяным паром и отфильтровывают. [33]
Окись углерода поглощают аммиачным раствором однохлористой меди Ct Cb. Поглощение происходит почти полностью, но часто бывший в употреблении раствор однохлористой меди легко снова отдает часть окиси углерода. [34]
В стакан емкостью 1 л, снабженный механической мешалкой, помещают 200 г ( 175 мл) 28 % - ной соляной кислоты ( d 1 14) и 42 8 г о-толуидина. Смесь охлаждают до 0 С прибавлением 100 г измельченного льда, причем солянокислый о-толуидин выделяется в виде мелкого осадка. Затем включают мешалку и к холодной суспензии прибавляют раствор 28 г азотистокислого натрия в 80 мл воды. Далее при энергичном размешивании раствор соли диазония быстро вливают в раствор однохлористой меди. Смесь становится очень густой благодаря выделению образующегося промежуточного продукта присоединения однохлористой меди к диазосоединению. Промежуточное соединение начинает разлагаться с выделением азота и хлортолуола приблизительно при 15 С. После этого реакционную колбу нагревают на водяной бане до 60 С для полного разложения промежуточного продукта. Хлортолуол выделяется в виде слоя над раствором медной соли. Водный раствор сливают с помощью сифона, оставляя в сосуде лишь 500 - 600 мл. [35]
Если реакция замены диазогруппы на хлор не заканчивается в установленное время, то добавляют раствор однохлори-стой меди и размешивают массу до окончания реакции. Полученный кислый раствор 11-хлорнафталин - 8-сульфокислоты передают для осаждения солей меди в разбавленный раствор едкого натра при щелочной реакции на фенолфталеин. Массу подогревают и выделившийся гидрат окиси меди отфильтровывают на фильтрпрессе. Осадок на фильтре промывают горячей водой и используют для приготовления раствора однохлористой меди. [36]
Если реакция замены диазогруппы на хлор не заканчиваемся в установленное время, то добавляют раст. Полученный кислый раствор 1-хлорнафталин - 8нсульфокислоты передают для осаждения солей меди в разбавленный раствор едкого натра при щелочной реакции на фенолфталеин. Массу лодо-гревают и выделившийся гидрат окиси меди отфильтровывают на фильтрпрессе. Осадок на фильтре яромывают горячей водой и используют для приготовления раствора однохлористой меди. [37]
Этим путем ни хлор -, ни бромбензол получить с хорошим выходом невозможно, однако Зандмейер ( 1884) обнаружил, что замена диазо-группы на галоид в значительной степени катализируется солями закиси меди, и разработал практически ценный препаративный метод, широко применимый, но требующий и каждом отдельном случае некоторого уточнения условий реакции. Получение хлористых арилов по этому способу проводят следующим образом. Амин, растворенный в соляной кислоте, диазотируют при 0 - 5 С нитритом натрия и добавляют затем раствор однохлористой меди ( 1 с / се) в соляной кислоте. Выделяется коричневый труднорастворимый комплекс, состоящий из соли диазония и однохлористой меди. [38]
Этим путем ни хлор -, ни бромбензол получить с хорошим - выходом невозможно, однако Зандмейер ( 1884) обнаружил, что замена диазо-группы на галоид в значительной степени катализируется солями закиси меди, и разработал практически ценный препаративный метод, широко применимый, но требующий в каждом отдельном случае некоторого уточнения условий реакции. Получение хлористых арилов по этому способу проводят следующим образом. Амин, растворенный в соляной кислоте, диазотируют при 0 - 5 С нитритом натрия и добавляют затем раствор однохлористой меди ( 1 же) в соляной кислоте. Выделяется коричневый труднорастворимый комплекс, состоящий из соли диазония-и однохлористой меди. [39]
Плаузон и Вьель [6, 7] взяли патент на получение хлористого винила при действии соляной кислоты на карбид кальция в присутствии соединений ртути, меди, цинка, алюминия, олова. Остромысленский [ 8f сообщает, что хлорная ртуть катализирует присоединение хлористого водорода к ацетилену в водной среде. Козлов [11] сообщает о таком же способе приготовления как хлористого, так и бромистого винила. Изучено также влияние концентрации растворов однохлористой меди, температуры реакции и других факторов [12] на присоединение галоидоводородов. [40]
Оба раствора однохлористой меди - кислотный и аммиачный - обладают большой способностью к окислению, поэтому необходимо хранить их в восстановительной среде. Несколько кусочков медной проволоки или медной стружки, положенных в раствор в компенсационную часть пипетки, предохраняют однохлористую медь от окисления. Кислотный раствор должен иметь желто-зеленый или соломенный цвет, и несколько капель раствора, влитые в воду, должны дать белый осадок. Полученный раствор медленно приливают к раствору однохлористой меди, который необходимо при этом встряхивать до приобретения им соломенного цвета. Это условие обязательно, потому что если раствор окрашен в зеленоватый цвет, то он будет поглощать, кроме окиси углерода, и другие газы. [41]
При этих обстоятельствах ( Вертело, Савич, Мясников) щелочь отнимает бромистый водород от СпН2п - 1Вг, образуя СПН2П - 2 - Для целей освещения ( особенно для велосипедных, каретных фонарей) ацетилен получают действием воды на карбид ( углеродистое соединение) кальция СаС2 ( гл. Тот же ацетилен происходит из болотного и маслородного газов, при неполном их сгорании, напр. Ацетилен, будучи удален от предела С Н2п 2 углеродистых соединений, обладает еще больше, чем маслородный газ, способностью к соединению, а потому может быть весьма легко выделен из всякой смеси, его содержащей. Если газообразную смесь, содержащую ацетилен, пропускать чрез раствор однохлористой меди ( или AgNO3) в водном аммиаке, то другие газы не соединяются, один ацетилен дает красный осадок ( для Ag серый), способный при ударе разлагаться со взрывом. Этот красный осадок выделяет ацетилен при действии кислот. Таким образом и получают чистый ацетилен. Ацетилен представляет сильно пахучий ( как чеснок) газ, сжижаемый под давлением около 40 атм. Горит он весьма ярким пламенем, что понятно из большого относительного содержания углерода и что служит причиною его применения для освещения. [42]
В стакан емкостью 1 л, снабженный механической мешалкой, помещают 200 г ( 175 мл) 28 % - ной соляной кислоты ( d 1 14) и 42 8 г о-толуидина. Смесь охлаждают до 0 С прибавлением 100 г измельченного льда, причем солянокислый о-толуидин выделяется в виде мелкого осадка. Затем включают мешалку и к холодной суспензии прибавляют раствор 28 г азотистокислого натрия в 80 мл воды. Диазотирование проводят при 0 - 5 С, изредка прибавляя измельченный лед, чтобы поддерживать нужную температуру; диазо-тирование продолжается около 15 мин. Далее при энергичном размешивании раствор соли диазония быстро вливают в раствор однохлористой меди. Смесь становится очень густой благодаря выделению образующегося промежуточного продукта присоединения однохлористой меди к диазосоединению. Промежуточное соединение начинает разлагаться с выделением азота и хлортолуола приблизительно при 15 С. После этого реакционную колбу нагревают на водяной бане до 60 С для полного разложения промежуточного продукта. Хлортолуол выделяется в виде слоя над раствором медной соли. Водный раствор сливают с помощью сифона, оставляя в сосуде лишь 500 - 600 мл. [43]