Раствор - метиллитие
Cтраница 1
Раствор метиллития получают из 3 г лития в 40 мл эфира. Отделяют эфирный слой, водный экстрагируют эфиром. Эфирные слои соединяют, промывают, сушат, испаряют растворитель и получают масло, которое после кипячения с разбавленной соляной кислотой ( 30 мл) в течение 45 мин. [1]
Раствор метиллития в эфире прибавляют медленно к эквимолекулярному количеству 1 1-дибром - 2-метилпропена, растворенного в 3 - 10-кратном избытке олефина. [2]
N раствор метиллития в эфире ( 53 3 мл) добавлен в токе азота ( по каплям и при перемешивании) к 4 88 г декаборана в 100 мл безводного бензола. [3]
К раствору метиллития ( 15 2 г Li, 1 45 г CH3J) при - 8 С за 3 часа прибавляют этиловый эфир а-метилкротоновой кислоты ( 62 г) и кипятят 1 5 часа, затем разлагают ледяной водой. [4]
К раствору метиллития - С14 приливают в течение 1 часа при перемешивании раствор 35 03 г ( 272 жмоля) хинолина в 100 мл абсолютного эфира. Затем смесь гидролизуют 200 мл воды, эфирный слой отделяют, сушат сульфатом магния и упаривают. [5]
При обработке раствором метиллития в эфире 1 1 3-тригалоидалканов при температуре от - 20 до - 30 С получают циклопропилгалогениды. Так, из 1 1 3-трибромпропана с выходом 60 - 65 % получают бромистый циклопропил, а из 1 1 3-трибромбутана - смесь цис - и тракс-1 - бром-2 - метилциклопропанов. [6]
Охлажденный до - 10 С раствор метиллития ( 0 258 моля) в тетрагидрофуране ( 307 мл), полученный из хлористого метила, прибавляют при перемешивании под азотом к раствору 40 0 г гексафторбензола ( 0 216 моля) в 200 мл тетрагидрофурана, охлажденному до - 60 - - 5 С. Прибавление проводят в течение 2 час. [7]
С, осторожно добавляют к раствору метиллития, приготовленному из 0 76 г лития и 14 2 г йодистого метила в 50 мл эфира. После кипячения смеси в течение 5 ч ее гидролизуют ледяной водой и органическое вещество экстрагируют эфиром. [8]
В реакторе, присоединенном к вакуумной системе, удаляют эфир из раствора метиллития, охлаждают остаток до - 196 С и конденсируют эквимолярное количество SiH4 и дипропиловый эфир. Выдерживают 21 час при этой температуре и перегоняют в вакууме. [9]
 |
Установка для получения гидрида лития из эфирных растворов. [10] |
Метод получения, предложенный С. Д. Барбаросом с сотрудниками [13], основан на смешивании растворов метиллития с тем же количеством литийалюмииийгидрида с образованием белого кристаллического осадка. Аппаратуру ( рис. 13) перед опытом откачивают через кран А, затем наполняют азотом, после чего в колбу А с помощью шприца помещают литийалюминийгидрид в эфирном растворе при сохранении тока азота. Подобным образом в колбу В помещают эфирный раствор метиллития в избытке против количества литийалюминийгидрида. [11]
 |
Металлоорганические реагенты, получаемые in situ из литийорганических соединений. [12] |
Энергично перемешивая суспензию и поддерживая ее температуру между - 65 и - 70 С, в течение 1 ч добавляют раствор метиллития ( 25 0 ммоль) в эфире. Образовавшейся белой суспензии затем дают нагреться до комнатной температуры, в результате чего образуются бесцветный либо бледно-желтый раствор и сероватый осадок. Растворитель отгоняют при пониженном давлении при комнатной температуре, а остаток обрабатывают петро-лейным эфиром ( 3 х 100 мл), который каждый раз декантируют. Соединенные вместе растворы упаривают при пониженном давлении и комнатной температуре, а маслянистый остаток перегоняют на установке Кугельрора. [13]
В патенте упоминается возможность применения метиллития и литийалкилов при синтезе 1-оксициклогексилалкилкетонов с использованием соответствующих кислот. Например, к раствору метиллития ( из 20 г лития и 203 г CH3J в 1300 мл эфира) приливают по каплям при перемешивании раствор 47 г 1-оксициклогексанкарбоновой кислоты в 1000 мл эфира. [14]
В четырехгорлую колбу емкостью 2 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником с хлоркальциевои трубкой, капельной воронкой на 500 мл с противодавлением и трубкой для ввода газа, загружают 130 г ( 82 мл, 0 7 моль) гексафтор-бензола в 400 мл абсолютного эфира. Систему продувают сухим аргоном 5 мин и при энергичном перемешивании приливают по каплям раствор метиллития в слабом токе сухого аргона с такой скоростью, чтобы жидкость в колбе слегка кипела. Реакционную смесь перемешивают 0 5 ч, выливают в 700 мл дистиллированной воды, подкисленной 20 мл концентрированной НС1, хорошо перемешивают и отделяют эфирный слой. Эфирные растворы объединяют, промывают 2 раза насыщенным раствором метабисульфита натрия ( примечание 4), затем 15 % - ным раствором Na2C03 и водой до нейтральной реакции по лакмусу. [15]
Страницы: 1 2