Cтраница 4
Дополнительное подтверждение 5н2 - реакции ( 114) дано в сообщении Гоха и Онга [120], где показано, что скорости разложения 1 М раствора перекиси ди-грег-бутила в хлорзамещенных метил-бензиловых эфирах ( п-хлор, ж-хлор, 3 4-дихлор) при 110 С понижаются на 20 - 30 % при добавлении 1 моля а-метилстирола в качестве ловушки радикалов. На основании относительных скоростей разложения перекиси можно предположить, что индуцированное разложение может происходить не только в спиртах и бензиловых эфирах, но и в других растворителях. Ниже приведены количества разложившейся перекиси в некоторых растворителях через 72 ч при 110 С: декалин 43 %, трег-бутилбензол 49 %, дибензиловый эфир 50Ю / 0, метилбензиловый эфир 56 %, тг-хлортолуол 59 %, хлористый бензил 60 %, этилбензиловый эфир 62 %, бензиламин 62 %, бензаль-дегид 68 %, хлорбензол 69 %, четыреххлористый углерод 71 % ч ме-тил-ге-хлорбензиловый эфир 85 %, бензиловый спирт 85 %, а-метилбензиловый спирт 88 %, метил-3 4-дихлорбензиловый эфир 99 %, В некоторых случаях ( и частично) эти различия, вероятно, обусловлены влиянием растворителей на процесс гемолитического расщепления перекиси, а не протеканием индуцированного разложения. Например, кажется маловероятным, чтобы индуцированное разложение могло быть более существенным в хлорбензоле, чем в декалине или грег-бутилбензоле. [46]
Комплекс [ Co ( NH3) 5Cl ] 2, который восстанавливается при потенциалах положительнее анодного растворения ртути, также дает кинетический ток в растворе перекиси, причем на полярограммах появляется еще одна волна. [47]