Раствор - полисиликат
Cтраница 2
При сплавлении с избытком песка смеси карбонатов натрия и кальция получается переохлажденный взаимный раствор полисиликатов кальция и натрия; это и есть обыкновенное оконное стекло. [16]
Были приготовлены двойные силикаты, содержащие четвертичный аммониевый силикат и силикат лития, натрия или калия. Растворы полисиликата натрия, обычно нестабильные в определенной области силикатных отношений, могут быть стабилизированы добавлением даже небольших количеств четвертичного аммониевого основания. Конечно, добавление больших количеств будет понижать отношение SiO2: М2О ( где М - катион металла) и вызывать образование растворимых силикатов, но действие, оказываемое небольшими количествами аммониевого основания, не было объяснено. [17]
Растворение активных форм кремнезема в щелочах при повышенных температурах должно протекать, видимо, иным образом, и свойства образующихся систем будут иными. Упоминавшиеся выше вязкие растворы полисиликатов калия, образованные при температурах около 100 С растворением аморфного кремнезема, Отличаются от рассмотренных нами именно величиной вязкости. Растворы полисиликатов натрия или калия, полученные добавлением к низкомодульному раствору в рассчитанном количестве Катионитов в кислотной форме, будут лишены негидратированной Части кремнезема, а самопроизвольно образовавшаяся высоко - Дисперсная фаза гидратированного кремнезема будет иметь значительно более высокую концентрацию, что должно повлиять на Вязкость системы и ее устойчивость к гелеобразованию. [18]
 |
Полимерный состав растворов полисиликатов лития. [19] |
Так же как и при растворении золей в калиевой щелочи ( см. рис. 35), содержание a - SiCb в первый период оказывается значительно выше, чем в последующем, и в течение 100 сут наблюдаются затухающие колебания a - формы кремнезема. Видимо, растворение золя в щелочи идет через образование мономеров в растворе, которые со временем полимеризуются, но, в отличие от золя, при комнатной температуре сохраняют гидратированную форму и легко титруются с NaF. Все синтезированные растворы полисиликатов лития сохраняются больше года. Таким образом, растворы полисиликатов лития, приготовленные из высокополимерных форм кремнезема, при комнатной температуре отличаются от растворов, приготовленных из малополимерной кремневой кислоты, наличием золевой составляющей, которая длительно сохраняется в растворе. [20]
Известно, что при нагревании концентрированного раствора силиката лития ниже 100 С он застывает сплошной белой аморфной массой, которая при охлаждении постепенно снова переходит в прозрачный жидкий раствор. Видимо, в этом случае не происходит образования связи Si-О - Li, но частично дегидратированный при повышении температуры катион осаждает крупные силикатные анионы. Аналогичное явление имеет место в производстве растворов полисиликатов лития автоклавным способом, когда полученная взаимодействием активного кремнезема с раствором LiOH система после остывания частично разжижается, образуя раствор полисиликата. [21]
Растворы полисиликатов, полученные из золей, анализировали на содержание SiOg по двум методикам. Титрованием соляной кислотой с NaF ( см. 4.2.1) находили содержание золевой составляющей SiO-2 в растворе. По известной методике определения SiC2 с образованием желтого кремнемо-либдатного комплекса снимали кинетическую кривую образования этого комплекса в состарившихся растворах полисиликатов за первые 30 мин реакции. С молибдатом кремнезем взаимодействует только в мономерной форме, поэтому полученная кинетическая кривая представляет суммарный результат взаимодействия мо-либдата с мономерным кремнеземом, бывшим в растворе и деполи-меризовавшимся за время реакции. Из их анализа следует, что различные формы кремнезема со степенью связности 2, силоксановые связи которых практически равнодоступны для атаки реагентами, вступают в реакцию с молибдатом за первые 5 - 10 мин реакций. Действительно, по истечении этого времени скорость образования желтого комплекса стабилизируется, и ее легко зафиксировать по кинетической кривой. Это дает возможность сосчитать констант) скорости реакции первого порядка взаимодействия оставшегося высокополимерного кремнезема с молибдатом, рассчитать начальную концентрацию этих полимеров и по константе скорости отнять степень их полимерности. [22]
Известно, что при нагревании концентрированного раствора силиката лития ниже 100 С он застывает сплошной белой аморфной массой, которая при охлаждении постепенно снова переходит в прозрачный жидкий раствор. Видимо, в этом случае не происходит образования связи Si-О - Li, но частично дегидратированный при повышении температуры катион осаждает крупные силикатные анионы. Аналогичное явление имеет место в производстве растворов полисиликатов лития автоклавным способом, когда полученная взаимодействием активного кремнезема с раствором LiOH система после остывания частично разжижается, образуя раствор полисиликата. [23]
 |
Полимерный состав растворов полисиликатов лития. [24] |
Так же как и при растворении золей в калиевой щелочи ( см. рис. 35), содержание a - SiCb в первый период оказывается значительно выше, чем в последующем, и в течение 100 сут наблюдаются затухающие колебания a - формы кремнезема. Видимо, растворение золя в щелочи идет через образование мономеров в растворе, которые со временем полимеризуются, но, в отличие от золя, при комнатной температуре сохраняют гидратированную форму и легко титруются с NaF. Все синтезированные растворы полисиликатов лития сохраняются больше года. Таким образом, растворы полисиликатов лития, приготовленные из высокополимерных форм кремнезема, при комнатной температуре отличаются от растворов, приготовленных из малополимерной кремневой кислоты, наличием золевой составляющей, которая длительно сохраняется в растворе. [25]
Найденный по этому методу a - SiCb полагали растворенным кремнеземом, а разницу между общим содержанием S Q2 и a - SiOs считали коллоидным кремнеземом. Низкомодульные полисиликатные растворы можно было сопоставить с данными Хоббеля [23], а по известным константам скорости взаимодействия молибденовой кислоты с кремнеземом [2] представлялось возможным оценить, какие формы кремнезема могут превратиться в кремнемолибдат за время анализа. Оказалось, что a - SiOs включает все олигомерные формы кремнезема примерно до SJ25 - Помимо определения a - SiCb растворов полисиликатов ТЭА и ТБА, были исследованы их ИК-спектрЫ а методом ЯМР Si29 найдены доли кремнезема с различной связностью. [26]
 |
Характеристики коммерческих растворов СЧА. [27] |
Стабильность растворов силикатов ЧА в зависимости от рЦ среды ( рис. 42) носит такой же характер, как у растворов силика. При высоких рН растворы силикатов ЧА устойчивы неограниченно. По нашим измерениям, при одинаковом силикатном модуле и концентрации кремнезема растворы полисиликатов ЧА имеют рН несколько более высокий, чем соответствующие растворы полисиликатов щелочных металлов. Это указывает на неодинаковость распределения основания между раствором и коллоидными частицами или, что то же, на более глубокий гидролиз силикатов ЧА. [28]
Страницы: 1 2