Cтраница 2
Для приготовления растворов цинкорганических соединений с вторичными радикалами при использовании в качестве растворителей ароматических углеводородов получают очень низкие выходы. Это объясняется способностью йодистых алкилов со вторичными радикалами давать гомологи бензола в присутствии цинка. Поэтому надо заменить ароматические углеводороды на некоторые низкокипящие фракции керосина При этом получают вполне удовлетворительные выходы реакции. Соотношения взятых реагентов и растворителя оставляют те же. [16]
После того как цинкорганическое соединение приготовлено одним из способов, в зависимости от строения радикала ( см. стр. Хлорангидрид кислоты растворяют в равном объеме толуола и прибавляют по каплям к раствору цинкорганического соединения. Реакционную смесь постоянно встряхивают и наблюдают, чтобы не было значительного повышения температуры. После прибавления реакционную смесь оставляют стоять при комнатной температуре. Однако, если будет замечена значительное и быстрое повышение температуры, смесь опять охлаждают. Реакцию считают законченной после исчезновения запаха хлор-ангидрида, что определяют по взятой из реакционной смеси пробе. [17]
Растворы цинкорганических соединений энергично реагируют с водой и другими соединениями, содержащими подвижный водород. Жоб и Рейх [7], а позднее Терентьев и Шор [8] рекомендовали применять растворы цинкорганических соединений в качестве удобного реагента для определения подвижного водорода в органических соединениях. [18]
Однако заключение Блеза о невозможности применять эфир в качестве растворителя для приготовления растворов цинкорганичеоких соединений не совсем правильно, так как он же сам рекомендует приготовлять ряд растворов ароматических цинкорганичеоких соединений через магнийорганические соединения в эфирной среде. Следует отметить, что в дальнейшем и другие авторы приготовляли также з среде эфира и растворы алифатических цинкорганических соединений, получая при реакции с хлоранпидридами кислот почти количественные выходы кетонов. [19]
Иодбензол не реагирует с цинк-медной парой даже в присутствии описанных выше катализаторов; поэтому прямые методы приготовления растворов цинкорганических соединений из галоидных арилов в этом случае не применимы. [20]
Но при всем этом реакции растворов цинкорганических соединений изучены очень неравномерно. Другие классы органических и неорганических соединений затронуты мало. Необходимо также заметить, что в подавляющем большинстве случаев исследовано взаимодействие растворов цинкорганических соединений алифатического ряда. [21]
Употребляемые фракции керосина предварительно тщательно очищают от непредельных углеводородов встряхиванием с концентрированной серной кислотой, сушат и перегоняют. Температуру кипения используемых фракций керосина выбирают в зависимости от температуры кипения получаемого кетона. Обычно используют фракцию, кипящую при 85 - 90 С. Йодистые алкилы со вторичными радикалами реагируют с цинком весьма энергично: реакция начинается внезапно и протекает очень быстро. После охлаждения и декантации раствор может считаться готовым. В случае приготовления растворов цинкорганических соединений с вторичными радикалами следует применять только чистые йодистые алкилы. Наиболее эффективным методом их приготовления является метод насыщения спиртов газообразной иодистоводородной кислотой. Специально следует оговорить использование в реакции йодистого изопропила. Он всегда бывает ( иногда в очень больших количествах) загрязнен примесями йодистого аллила. [22]