Cтраница 2
Гидрат окиси хрома - гидроокись хрома - выпадает в осадок при добавлении щелочей к растворам солей трехвалентного хрома. Осадок мало растворим в воде, окрашен в серовато-голубой цвет, обладает типичными свойствами геля, имеет амфотерный характер. О составе гидроокиси хрома в литературе не существует единого мнения. Одни исследователи полагают, что она содержит переменное количество воды и отвечает формуле & 2Оз хНгО, другие приписывают ей определенный стехиометрический состав. [16]
Хромовой смесью пользуются до тех пор, пока раствор приобретет зеленую окраску, что укажет на наличие в растворе соли трехвалентного хрома. [17]
Окисление ( при избытке восстановителя) сопровождается резким изменением окраски раствора, так как раствор бихромата калия оранжевого, а растворы солей трехвалентного хрома зеленого или зеленовато-фиолетового цвета. [18]
Вначале были поставлены опыты с растворами солей железа и алюминия в целях проверки данных, приведенных в литературе по этому вопросу, а затем с раствором соли трехвалентного хрома. Относительно последнего в литературе указаний найдено не было, поэтому необходимо было ознакомиться с количественной стороной осаждения и свойствами получающегося осадка. [19]
Мураки [51, 52] разработал следующий метод приготовления титрованного 0 1 N раствора CrSO4: Точную навеску чистого би-хромата калия растворяют в разбавленной thSCh, затем прибавляют НЮа для восстановления хрома до трехвалентного состояния, избыток Н2О2 удаляют кипячением и полученный раствор разбавляют в мерной колбе до определенного объема. Таким образом получают точно 0 1000 N раствор соли трехвалентного хрома. Этим раствором тщательно промывают редуктор, наполненный амальгамированным цинком. Затем редуктор наполняют 0.100 JV раствором соли трехвалентного хрома и выдерживают, некоторое время. [20]
Раствор трехвалентного хрома переливают в бутыль, в которой находится очень чистый гранулированный амальгамированный цинк. Перед этим бутыль с амальгамированным цинком промывают 2 раза раствором соли трехвалентного хрома, порциями по 100 мл, которые выбрасывают. Раствор HgCl2 сливают и амальгамированные гранулы промывают дистиллированной водой несколько раз. При емкости бутыли 1 л требуется - 1 кг гранулированного цинка. Переливают весь раствор в бутыль с амальгамированным цинком, заполняя ее почти полностью, закрывают пробкой с Т - образной газоотводной трубкой, соединенной с аппаратом Киппа, пускают ток СО2 и хорошо взбалтывают смесь в бутыли. [21]
Особенно широко применяют натриевый хромпик ( Na2Cr2O7 значительно лучше растворим, чем СггОу) в серной кислоте, концентрацию которой подбирают в зависимости от необходимого температурного режима процесса. Использование хромпика объясняется еще и тем, что получающиеся после окисления растворы солей трехвалентного хрома находят неограниченное применение в кожевенной промышленности для дубления. Этим путем получают о - и n - нитробензойные кислоты, 2 4-дихлор бензойную кислоту, о-карбоксибензолсульфамид, производные антрахинон-2 - кар-боновой кислоты и ряд других продуктов. [22]
Третий путь состоит 8 изыскании возможности применения растворов с изкой валентностью хрома, обеспечивающих к тому же высокий выход по току. В работах зарубежных исследователей ( Япония) описаны опыты, проведенные на полузаводской ванне по декоративному хромированию из растворов солей трехвалентного хрома и мочевины, облегчающей восстановление храма на катоде. [23]
Электрохимический эквивалент хрома в растворах его трехвалентных солей в 2 раза больше, чем в растворе хромового ангидрида; кроме того, растворы солей трехвалентного хрома менее ядовиты, поэтому многие исследователи изучали электроосаждение хрома из этих электролитов. [24]
Электролитическое выделение хрома из водных растворов тщательно изучено и широко используется для получения разнообразных гальванопокрытий на других металлах. Преимущества его электроосаждения из неводных сред заключается прежде всего в увеличении скорости процесса ( например, скорость осаждения хрома в ДМФ в б раз выше, чем в стандартных водных электролитах), а также часто в улучшении кроющей и рассеивающей способности. Наилучшие результаты достигаются в случае растворов солей трехвалентного хрома в диполярных апротонных растворителях в смесях с водой. Количество воды варьируется в весььщ широких пределах. Для улучшения качества осадка и увеличения выхода по току в электролит добавляют различные буферирую-щие и комплексообразующие вещества. [25]
Электролитическое выделение хрома из водных растворов тщательно изучено и широко используется для получения разнообразных гальванопокрытий на других металлах. Преимущества его электроосаждения из неводных сред заключается прежде всего в увеличении скорости процесса ( например, скорость осаждения хрома в ДМФ в б раз выше, чем в стандартных водных электролитах), а также часто в улучшении кроющей и рассеивающей способности. Наилучшие результаты достигаются в случае растворов солей трехвалентного хрома в диполярных апротонных растворителях в смесях с водой. Для улучшения качества осадка и увеличения выхода по току в электролит добавляют различные буферирую-щие и комплексообразующие вещества. [26]
Электролиз осуществляют в электролизерах со свинцово-серебряными или свинцовыми анодами и алюминиевыми или стальными катодами. Для снижения потерь тока на выделение водорода осуществляют процесс электролиза растворов солей трехвалентного хрома с высокой буферной емкостью при рН 4 - 6 в электролизерах с диафрагмой, либо в бездиафрагменных электролизерах проводят электролиз растворов хромовой кислоты Н2СгО4 при повышенных плотностях тока и низких температурах. [27]
Мураки [51, 52] разработал следующий метод приготовления титрованного 0 1 N раствора CrSO4: Точную навеску чистого би-хромата калия растворяют в разбавленной thSCh, затем прибавляют НЮа для восстановления хрома до трехвалентного состояния, избыток Н2О2 удаляют кипячением и полученный раствор разбавляют в мерной колбе до определенного объема. Таким образом получают точно 0 1000 N раствор соли трехвалентного хрома. Этим раствором тщательно промывают редуктор, наполненный амальгамированным цинком. Затем редуктор наполняют 0.100 JV раствором соли трехвалентного хрома и выдерживают, некоторое время. [28]
Гидроокись трехвалентного хрома несколько растворима - в избытке аммиака, причем раствор окрашивается в фиолетовый цвет. Это растворение особенно легко происходит, если осаждение производить в фиолетовом растворе соли окиси хрома. Сг ( МНз) б ] СЬ, которая, однако, при кипячении раствора до исчезновения избытка аммиака количественно разлагается с выделением хрома в виде гидроокиси. Таким образом, если хотят количественно осадить хром в виде гидроокиси из раствора соли трехвалентного хрома, то осаждение ведут при температуре кипения возможно малым - избытком аммиака. [29]
Гидроокись трехвалентного хрома несколько растворима - в избытке аммиака, причем раствор окрашивается в фиолетовый цвет. Это растворение особенно легко происходит, если осаждение производить в фиолетовом растворе соли окиси хрома. При этом образуется комплексная соль i [ Cr ( NHs) e ] Cl3, которая, однако, при кипячении раствора до исчезновения избытка аммиака количественно разлагается с выделением хрома в виде гидроокиси. Таким образом, если хотят количественно осадить хром в виде гидроокиси из раствора соли трехвалентного хрома, то осаждение ведут при температуре кипения возможно малым - избытком аммиака. Осадок при этом - обыкновенно загрязнен заметными количествами основной соли. [30]